冠醚的特性

12
二、醚的化学性质
H OH 【应用】 保护羟基 3C
H3C HOOC 例如：由 HOOC
(CH3)2SO4 NaOH
(CH3 )2SO4 HBr 制备 NaOH HBr
H3C
H3C HO HO
OCH3
OCH3 COOH
பைடு நூலகம்KMnO4
OH 3 OCH
KMnO4
OCH3
COOH
H3C H3C HOOC HOOC
X- =OH-, CN- , MnO4- , I -, F-等
18
四、冠醚的特性
2. 相转移催化剂 冠醚可作为有机化学反应的催化剂。可被用作非均相反应 的相转移催化剂（phase transfer catalyst 简称PTC）。
苯
COOH COOH
+
KMnO4
二环己烷并-18-冠 -6
19
19
五、环醚的性质
14 问题：怎样检验或除去醚中的过氧化合物？
14
三、醚的制备
（一）醇分子间脱水
C2H5OH + HOC2H5
H2SO4 140℃
C2H5OC2H5 + H 2O
【应用】只适合于用伯醇、仲醇制备简单醚
（二）威廉姆逊（Williamson）合成法
RONa + R'X R O R' + NaX
15
【应用】制备混合醚，亦可用于制备简单醚
RCH2CH2OMgX
21
HOH
RCH2CH2OH
五、环醚的性质
3.开环反应机理和立体化学
H
CH3 H3C C CH2 + CH3OH O
OH+
CH3 H3C C OCH3
CH2 OH
CH3 CH2 H3C C OH OCH3
酸催化进攻 多取代基碳
碱催化进攻 取代基少的碳
22
22
五、环醚的性质
无论是碱催化或酸催化，都属于按SN2机理进行反应（酸催化具有一定的SN1性 质），亲核试剂主要从氧桥（离去基团）的反位进攻中心碳原子，开环得到反 式产物。
2 叔丁基正丙基醚
16
三、醚的制备
制备芳香醚时，应用酚钠和卤烃反 应。
ONa + CH 3Cl OCH3 + NaCl
避免使用卤代 芳烃为原料
17
17
四、冠醚的特性
1. 络合物的生成 冠醚分子有一定的空穴，金属离子可钻到空穴中与醚键 络合，形成稳定的络合物。
O O O O K+ O O X-
18
C6H5 O CH3
甲乙醚 ethyl methyl ether
苯甲醚 ethyl phenyl ether
5
苯对甲苯醚 phenyl p-tolyl ether
一、醚的命名和物理性质
3.复杂醚：把较大的烃基作为母体，其余的烷氧基作为取代基来 命名。
OCH3
H3C
CH(CH3)2
5-异丙基-3-甲氧基甲苯 5-isopropyl-3-methoxymethylbenzene
OH NaOH (CH3)2SO4 OH NaOH OCH3 OCH3
HBr
(CH3)2SO4
H3C H3C
OCH3 OCH3 COOH COOH
KMnO4
KMnO4
HO HBr 13 HO
13
二、醚的化学性质
（三）过氧化物的形成
R CH2 O R'
[O]
R CH O R' O O H 氢过氧化醚
CH3 O H
+
H+ C2H5OH
OC2H 5 CH3 OH
O CH3
23
+
OC2H 5
O CH3 OC2H 5
C2H 5OH
OH CH3 OC2H 5
23
15
三、醚的制备
制备含有叔烃基的混醚时，应采用叔醇钠与伯卤代烷作用。
CH3CH2CH2Cl + (CH3)3CONa (CH
3)3COCH2CH2CH3
+ NaCl
叔丁基正丙基醚
避免使用叔卤代 烷为原料
CH3 16 CH3 CH3CH )CH (CH H 3C C2Cl Br + (CH CH 2CH 33 3CONa 3COCH2CH2CH3 + NaCl H C 3)C 2ONa CH3CH2OH 3 CH3 CH
1.结构
H
O m p 7 1.4 59.2 o
是张力很大的环， 易开环
H
116
o
H
H
20
20
五、环醚的性质
2.开环反应
HOH ROH HOCH2CH2OH HOCH2CH2OR
H2C O
CH2
HNH2 HOCH CH NH 2 2 2 HCl HCN RMgX ClCH2CH2OH
21 NCCH2CH2OH
醚与浓强酸（如：氢碘酸）共热，醚键断裂，生成
卤代烃和醇。若酸过量，醇可继续生成卤代烃。
R-O-R' + HI RI + R'OH HI
10
R' I + H2O
10
二、醚的化学性质
注意: a.反应活性: HI>HBr>HCl b.通常是较小的烃基形成卤代物，较大的烃基生成醇。
CH3—O —C2H5
HI
CH3I + C 2H5OH
HI
C2H5I + H 2O
11
c.多与4个碳的烃基，醚键不易断裂。
11
二、醚的化学性质
d.烷基苯基醚，烷氧键断裂，生成卤代烷和酚。
HI
O CH3
OH + CH 3I
CH 3I + AgNO 3
C2H5OH
CH
12
3NO 3
+ AgI
蔡塞尔（S.Zeisel）法:定量测定甲氧基
有 机 化 学
第九章
醇 酚 醚
第三节
醚
一、醚的命名和物理性质 二、醚的化学性质 三、醚的制备 四、冠醚的特性 五、环醚的性质
3
3
【重点难点】
1. 掌握醚的主要化学性质 2. 熟悉醚的命名和物理性质 3. 了解冠醚和环醚的一般性质
4
4
一、醚的命名和物理性质
（一）醚的命名
1.简单醚：“二某烃基醚”，习惯上“二”、“基”字省去。
H3C O CH3 C2H5 O C2H5 C6H5 O C6H5
（二）甲醚 dimethyl ether
（二）乙醚 diethyl ether
（二）苯醚 diphenyl ether
2.混合醚：分别写出两个烃基的名称，再加“醚”字即可。一般将
较小的烃基或芳烃基放在前面。
H3C O C2H5
5
O CH3
8
8
二、醚的化学性质
醚的化学性质比较稳定，不能与强碱、稀酸、氧化剂、 还原剂或活泼金属反应；但是在强酸条件下发生反应。
（一）oxonium salt的形成
C2H5—O —C2H5
浓H 2SO4 H2O
[C2H5—O —C2H5]HSO4 H
9
利用该特性，可区别醚与烷烃或卤代烃
9
二、醚的化学性质
（二）醚键的断裂
O O O O O
15-冠-5 15-crown-5
O O
O
O O
7 18-冠-6 18-crown-6
O
7
一、醚的命名和物理性质
（二）醚的物理性质
1.多数醚为易挥发、易燃液体。 2.醚的沸点比相同分子量的烃分子高，比同碳数的醇要低得 多。 3.醚分子中的氧仍可与水分子中的氢形成氢键，故在水中有 一定的溶解度。
4.环醚：通常称为环氧某烷，或看成杂环的衍生物。
H3C HC CH CH3 O
O
6
O O
2,3-环氧丁烷 2,3-epoxybutane
4-氢呋喃 tetrahydrofuran
6
1,4-二氧六环 1,4-dioxacyclohexane
一、醚的命名和物理性质
5.冠醚: x-冠-y x-代表环总原子数；y-代表环中氧原子数。