紫外光谱分析
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主要用于研究络合物的结构，在定量分析上不如电荷迁 移跃迁重要
（6）电荷转移跃迁：
当分子形成配合物或分子内的两个大π体系相互接近时 ，电磁辐射照射后，电子从给予体向与接受体相联系的轨道 上跃迁，这实质上是一个内氧化——还原过程。电荷转移可 以是离子间、离子与分子间、以及分子内的转移，条件是同 时具备电子给体和电子受体。电荷转移跃迁吸收谱带的强度 大，一般εmax>104。这种跃迁在聚合物的交替共聚合反应的 研究中相当重要。
❖ 所需能量最大；σ电子只有吸收远紫外光的能量才 能发生跃迁；所有饱和有机化合物都可能产生的 电子跃迁。
❖ 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区； 吸收波长λ<200 nm；
例：甲烷的λmax为125nm , 乙烷λmax为135nm。 ❖ 吸收光谱通常在紫外范围以外； ❖ 只能被真空紫外分光光度计检测到； ❖ 作为溶剂使用。
（4）E吸收带（ π→π＊跃迁）：与B吸收带一样，也是芳香族 化合物的特征谱带，吸收强度大（ε=2000~14000L /(mol·cm) ），吸收波长偏向紫外的低波长部分，有的在远紫外区。如 苯的E1和E2吸收带分别在184nm（ε=47000L/(mol·cm)）和 204nm（ε=7000L/(mol·cm)）。
在紫外－可见光谱中，波长λ用Å或nm为单位，吸收强度 参数用透光率T%、吸收率、A、ε、lgε表示。
具有最大吸收值的波长——λmax，最大吸收强度－εmax ε>104L/(mol·cm) 强吸收 ε=103～104L/(mol·cm) 中等吸收 ε<103L/(mol·cm) 弱吸收，禁戒跃迁
四、电子跃迁
2.常用术语
(1) 生色团：
广义上，分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。最有用的 紫外—可见光谱是由π→π＊和n→π＊跃迁产生的。分子中含有非键或p 键的电子体系，能吸收特征外来辐射可产生n-p* 和p-p*跃迁或吸收的 结构单元，称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙 烯基、羰基、亚硝基、偶氮基—N＝N—、乙炔基、腈基—CN等。
化的总和：
ΔΕ ΔΕe ΔΕv ΔΕr
可见，电子能级间隔比 振动能级和转动能级间隔大 1~2个数量级，电子能级间跃 迁的同时，总伴随有振动和 转动能级间的跃迁。即电子 光谱中总包含有振动能级和 转动能级间跃迁产生的若干 谱线而呈现宽谱带。因此， 电子能级跃迁产生的吸收光 谱，包含了大量谱线并由于 这些谱线的重叠而成为连续 的吸收带。这也是分子的紫 外、可见光谱不是线状光谱 而是带状光谱的原因。
②Y=不饱和双键：不饱和醛酮 羰基与C=C双键产生p－ p共轭作用， 使p → p* 和n → p* 跃迁能量下降，所以 吸收波长红移。 K带红移：162250nm（220－260nm） R带红移：290310nm（310－330nm）
重心的转动，因此除了电子能级(Electron enerቤተ መጻሕፍቲ ባይዱy level)外，
分子吸收能量将伴随着分子的振动和转动，即同时将发生
振动(Vibration)能级和转动(Rotation)能级的跃迁！据量子
力学理论，分子的振-转跃迁也是量子化的或者说将产生
非连续谱。因此，分子的能量变化E为各种形式能量变
参考书目
❖ 《聚合物近代仪器分析》，汪昆华，罗传秋，周啸编著，清华大学出版社 ❖ 《聚合物结构分析》，朱诚身主编，科学出版社 ❖ 《高聚物结构、性能与测试》，焦剑，雷渭媛主编，化学工业出版社 ❖ 《有机化合物结构鉴定与有机波谱学（第二版）》,宁永成,化学工业出版
社 ❖ 《有机化合物的结构分析——波谱方法的组合应用》,[瑞士]J·T·克拉克
以上四种跃迁中，对紫外光谱而言最重要的是π→π＊ 和 n →π＊ 跃迁。
除了上述4种电子跃迁方式外，在紫外可见光区还有两种 较特殊的跃迁方式：
（5）d一d跃迁：
有机物和高分子的过渡金属络合物都会发生这种跃迁， 这类光谱一般位于可见光区。由于选择规则的限制，配位场 跃迁吸收谱带的 摩尔吸收系数小，ε<102 。
三、 光谱吸收曲线：
1.光吸收的基本定律——朗伯－比耳定律 ：
lg I0/I=abc I0 -入射光强度 ; I –透射光强度; a - 吸光系数; b - 吸收池厚
度（cm）； c - 被测物质浓度,（g/L） I/I0－透射比T ，T%－百分透光率; I/I0的负对数用A表示－吸光度：
A=abc 如果c为物质的量（mol/L），则A=εbc
(2) 助色团：
有一些含有n电子的基团(如—OH、—OR、—NH２、—NHR、—X等)， 它们本身没有生色功能(不能吸收λ>200nm的光)，但当它们与生色团 相连时，就会发生n—π共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长 向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。通常 是带有非键电子对的基团。
3.吸收带的类型： （1）R吸收带（ n→π＊ 跃迁）：含C=O、 -N=O、 -NO2和-
N=N-基的有机物可产生此类谱带。它是n→π＊跃迁形成的吸 收带，由于n→π＊跃迁能量最小，波长较长，一般λmax在 270nm以上，但跃迁几率小，吸收强度较弱（ ε<102L/(mol·cm)），易被强吸收谱带掩盖，属于禁戒跃迁， 并易受溶剂的影响发生偏移。测定时需用浓溶液。
❖ 常见助色团助色顺序为：
-F<-CH3<-Br<-OH<-OCH3<-NH2<-NHCH3<-NH(CH3)2<-NHC6H5<-O-
(3)红移与蓝移
有机化合物的吸收谱带 常常因引入取代基或改变溶 剂使最大吸收波长λmax和吸 收强度ε发生变化:
λmax向长波方向移动称为红移， 向短波方向移动称为蓝移 (或紫移)。吸收强度即摩尔 吸光系数ε增大或减小的现 象分别称为增色效应或减色 效应，如图所示
E·普雷特施等著,贾韵仪,董庭威译,科学出版社 ❖ 《分析化学手册（第二版）第八分册 热分析》,刘振海,畠山立子,化学工业
出版社 ❖ 《X射线结构分析与材料性能表征》,滕凤恩,王煜明,姜小龙,化学工业出版
社 ❖ 《聚合物显微学》.张权主编.化学工业出版社 ❖ 《材料评价的分析电子显微方法》,[日]进藤大辅,[日]及川哲夫著,刘安生译.
苯上有助色团取代时，B带简化，红移；E2带红移。
五、有机化合物的紫外、可见光谱
（1） 饱和烃及其取代衍生物： σ→σ*， n→σ * 跃迁
（2） 不饱和烃及其共轭烯烃：σ→σ* ，π→π*跃迁
乙烯π→π*跃迁的λmax为162nm，εmax为: 1×104 L·mol-1·cm－1
C=C 发色基团， 但 p → p*200nm。
max 1480 150 200 365 600
(3) π→π＊跃迁
所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或 近紫外区，εmax≥104，属于强吸收。可以发生在任何具有不 饱和键的有机化合物分子中（如不饱和烃、共轭烯烃和芳香 烃类）。
(4) n→π＊跃迁
这类跃迁发生在近紫外光区和可见光区。其特点是摩 尔吸光系数εmax小，谱带强度弱，属于禁阻跃迁。发生在含 有杂原子的不饱和化合物中。该吸收带又称R带。
❖ 由于紫外光能量较高，在引起价电子跃迁的同时，也会 引起只需要低能量的分子振动和转动能级跃迁，因此紫外光 谱不是线状光谱，而是较宽的谱带。
❖ 当分子或原子吸收光子后，外层电子由基态跃迁到激发 态，不同结构的分子，其电子的跃迁方式是不同的，而且吸 收光的波长范围不同，吸光的几率也不同，从而可根据波长 范围、吸光度鉴别不同物质结构方面的差异。
ε- 摩尔吸光系数 ❖ 在实际测量中，采用在另一等同的吸收池中放入溶剂作参比，
与被分析溶液的透射强度进行比较，即：
A = lg( I溶剂/ I溶液) ≈ lg ( I0 / I ) ❖ 吸光度具有加和性：A总λ = A1λ + A2λ + …Anλ
2. 光谱曲线的表示方法：将不同 波长的紫外光依次通过被分析 物质，分别测得不同波长下的 吸光度或透光率，然后绘制吸 收强度参数－波长曲线，就可 以得到该物质在测量波长范围 内的吸收曲线。这种曲线体现 了物质对不同波长的光的吸收 能力，也称为吸收光谱。
紫外光谱的基本原理
一、分子光谱概述：
1.1分子光谱的形成
1. 过程：运动的分子外层电子--------吸收外来辐射------产生 电子能级跃迁-----分子吸收光谱。
M h I0 M * It h
2. 能级组成：物质分子内部除了电子相对于原子核的运动外，
还有原子核在其平衡位置附近的相对振动和分子本身绕其
二、紫外光谱的产生：
当紫外光照射分子时，分子吸收光子能量后受激发而从一个能 级跃迁到另一个能级： Δ E=hν=hc/λ
❖ 式中ΔE——吸收的能量；ν-相当ΔE能量的光子频率；h-普 朗克常数6.626
❖ 如果紫外光的波长为300nm ，代入上式，可求出紫外光的 能量E≈4eV。这个能量可以引起电子能级的跃迁（0~20eV） 。由于内层电子能级很低，一般不易激发，所以电子能级的 跃迁主要指价电子的跃迁。因此，紫外光谱是由于分子吸收 光能后，价电子由基态能级激发到能量更高的激发态而产生 的，所以紫外光谱也称电子光谱。
(2) n→σ＊跃迁 ❖ 所需能量较大。
❖ 吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区 仍不易观察到。
❖ 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子) 均呈现n→σ* 跃迁。
化合物 H2O
CH3OH CH3CL
CH3I CH3NH2
max（nm） 167 184 173 258 215
有机化合物的电子光谱是三种电子跃迁 的结果：σ电子、π电子、n电子。
HC O n
s
Hp
分子轨道理论：成键轨道—反键轨道 当外层电子吸收电磁辐射后，就从基 态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有 四种跃迁类型. 所需能量ΔΕ大小顺序为： n→π＊ < π→π＊ < n→σ＊ < σ→σ＊
1.跃迁类型 (1) σ→σ＊跃迁
（2）K吸收带（ π→π＊）：共轭烯烃、取代芳香化合物可产生 这类谱带。它是π→π＊跃迁形成的吸收带，特点是波长比R 吸收带短（ λmax >200nm），跃迁几率大，吸收强度大（ εmax>104L/(mol·cm)）。K带是共轭分子的特征吸收带，也是 紫外光谱中应用最多的吸收带。
（3）B吸收带（苯环振动加π→π＊跃迁）：芳环、芳杂环的主 要特征谱带。特点：在230~270nm的谱带较宽且含多重峰或 精细结构，最强峰约在255nm处， ε约为200L/(mol·cm)，属 于弱吸收带，常用于识别芳香族化合物。精细结构是由于振 动能级的影响，当使用极性溶剂时，精细结构消失。
1.2 分子光谱的类型
（1） 转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，跃迁产生吸 收光谱位于远红外区。形成的光谱称为远红外光谱或分子转 动光谱；
（2） 振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产生的 吸收光谱位于红外区，称为红外光谱或分子振动光谱；
（3） 电子能级的能量差ΔΕe较大：1～20eV。电子跃迁产生的 吸收光谱在紫外—可见光区，称为紫外—可见光谱或分子的 电子光谱。
化学工业出版社 ❖ 《聚合物材料的动态力学分析》.T.穆腊亚马著 谌福特译.化学工业出版社
紫外光谱
❖ 紫外光谱的基本原理 ❖ 影响紫外光谱的因素 ❖ 紫外、可见分光光度计 ❖ 紫外光谱在高分子结构研究中的应用
紫外光谱法（ultraviolet spectrophotometry） 是利用物质在紫外光区的分子吸收光谱，对物质进 行定性分析、定量分析及结构分析的方法。通常所 说的紫外光谱的波长范围是200~400nm，常用的紫 外光谱仪的测试范围可扩展到可见光区域，包括 400~800nm的波长区域。所以一般紫外分光光度计 的波长范围有：200~800nm或200~1000nm两种。
max=162nm
H
H
c
c
K带——共轭非封闭体系的π→π*跃迁
H
H
❖ 助色基团取代 ，π→π* （K带)发生红移
取代基 -SR 红移距离 45(nm)
-NR2 40(nm)
-OR 30(nm)
-Cl 5(nm)
CH3 5(nm)
(3)羰基化合物：>C=O 发色基团 。
R
CO Y
① Y=H,R ： n → s* 180-190nm p → p* 150-160nm p n → p* 275-295nm 162nm p
（6）电荷转移跃迁：
当分子形成配合物或分子内的两个大π体系相互接近时 ，电磁辐射照射后，电子从给予体向与接受体相联系的轨道 上跃迁，这实质上是一个内氧化——还原过程。电荷转移可 以是离子间、离子与分子间、以及分子内的转移，条件是同 时具备电子给体和电子受体。电荷转移跃迁吸收谱带的强度 大，一般εmax>104。这种跃迁在聚合物的交替共聚合反应的 研究中相当重要。
❖ 所需能量最大；σ电子只有吸收远紫外光的能量才 能发生跃迁；所有饱和有机化合物都可能产生的 电子跃迁。
❖ 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区； 吸收波长λ<200 nm；
例：甲烷的λmax为125nm , 乙烷λmax为135nm。 ❖ 吸收光谱通常在紫外范围以外； ❖ 只能被真空紫外分光光度计检测到； ❖ 作为溶剂使用。
（4）E吸收带（ π→π＊跃迁）：与B吸收带一样，也是芳香族 化合物的特征谱带，吸收强度大（ε=2000~14000L /(mol·cm) ），吸收波长偏向紫外的低波长部分，有的在远紫外区。如 苯的E1和E2吸收带分别在184nm（ε=47000L/(mol·cm)）和 204nm（ε=7000L/(mol·cm)）。
在紫外－可见光谱中，波长λ用Å或nm为单位，吸收强度 参数用透光率T%、吸收率、A、ε、lgε表示。
具有最大吸收值的波长——λmax，最大吸收强度－εmax ε>104L/(mol·cm) 强吸收 ε=103～104L/(mol·cm) 中等吸收 ε<103L/(mol·cm) 弱吸收，禁戒跃迁
四、电子跃迁
2.常用术语
(1) 生色团：
广义上，分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。最有用的 紫外—可见光谱是由π→π＊和n→π＊跃迁产生的。分子中含有非键或p 键的电子体系，能吸收特征外来辐射可产生n-p* 和p-p*跃迁或吸收的 结构单元，称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙 烯基、羰基、亚硝基、偶氮基—N＝N—、乙炔基、腈基—CN等。
化的总和：
ΔΕ ΔΕe ΔΕv ΔΕr
可见，电子能级间隔比 振动能级和转动能级间隔大 1~2个数量级，电子能级间跃 迁的同时，总伴随有振动和 转动能级间的跃迁。即电子 光谱中总包含有振动能级和 转动能级间跃迁产生的若干 谱线而呈现宽谱带。因此， 电子能级跃迁产生的吸收光 谱，包含了大量谱线并由于 这些谱线的重叠而成为连续 的吸收带。这也是分子的紫 外、可见光谱不是线状光谱 而是带状光谱的原因。
②Y=不饱和双键：不饱和醛酮 羰基与C=C双键产生p－ p共轭作用， 使p → p* 和n → p* 跃迁能量下降，所以 吸收波长红移。 K带红移：162250nm（220－260nm） R带红移：290310nm（310－330nm）
重心的转动，因此除了电子能级(Electron enerቤተ መጻሕፍቲ ባይዱy level)外，
分子吸收能量将伴随着分子的振动和转动，即同时将发生
振动(Vibration)能级和转动(Rotation)能级的跃迁！据量子
力学理论，分子的振-转跃迁也是量子化的或者说将产生
非连续谱。因此，分子的能量变化E为各种形式能量变
参考书目
❖ 《聚合物近代仪器分析》，汪昆华，罗传秋，周啸编著，清华大学出版社 ❖ 《聚合物结构分析》，朱诚身主编，科学出版社 ❖ 《高聚物结构、性能与测试》，焦剑，雷渭媛主编，化学工业出版社 ❖ 《有机化合物结构鉴定与有机波谱学（第二版）》,宁永成,化学工业出版
社 ❖ 《有机化合物的结构分析——波谱方法的组合应用》,[瑞士]J·T·克拉克
以上四种跃迁中，对紫外光谱而言最重要的是π→π＊ 和 n →π＊ 跃迁。
除了上述4种电子跃迁方式外，在紫外可见光区还有两种 较特殊的跃迁方式：
（5）d一d跃迁：
有机物和高分子的过渡金属络合物都会发生这种跃迁， 这类光谱一般位于可见光区。由于选择规则的限制，配位场 跃迁吸收谱带的 摩尔吸收系数小，ε<102 。
三、 光谱吸收曲线：
1.光吸收的基本定律——朗伯－比耳定律 ：
lg I0/I=abc I0 -入射光强度 ; I –透射光强度; a - 吸光系数; b - 吸收池厚
度（cm）； c - 被测物质浓度,（g/L） I/I0－透射比T ，T%－百分透光率; I/I0的负对数用A表示－吸光度：
A=abc 如果c为物质的量（mol/L），则A=εbc
(2) 助色团：
有一些含有n电子的基团(如—OH、—OR、—NH２、—NHR、—X等)， 它们本身没有生色功能(不能吸收λ>200nm的光)，但当它们与生色团 相连时，就会发生n—π共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长 向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。通常 是带有非键电子对的基团。
3.吸收带的类型： （1）R吸收带（ n→π＊ 跃迁）：含C=O、 -N=O、 -NO2和-
N=N-基的有机物可产生此类谱带。它是n→π＊跃迁形成的吸 收带，由于n→π＊跃迁能量最小，波长较长，一般λmax在 270nm以上，但跃迁几率小，吸收强度较弱（ ε<102L/(mol·cm)），易被强吸收谱带掩盖，属于禁戒跃迁， 并易受溶剂的影响发生偏移。测定时需用浓溶液。
❖ 常见助色团助色顺序为：
-F<-CH3<-Br<-OH<-OCH3<-NH2<-NHCH3<-NH(CH3)2<-NHC6H5<-O-
(3)红移与蓝移
有机化合物的吸收谱带 常常因引入取代基或改变溶 剂使最大吸收波长λmax和吸 收强度ε发生变化:
λmax向长波方向移动称为红移， 向短波方向移动称为蓝移 (或紫移)。吸收强度即摩尔 吸光系数ε增大或减小的现 象分别称为增色效应或减色 效应，如图所示
E·普雷特施等著,贾韵仪,董庭威译,科学出版社 ❖ 《分析化学手册（第二版）第八分册 热分析》,刘振海,畠山立子,化学工业
出版社 ❖ 《X射线结构分析与材料性能表征》,滕凤恩,王煜明,姜小龙,化学工业出版
社 ❖ 《聚合物显微学》.张权主编.化学工业出版社 ❖ 《材料评价的分析电子显微方法》,[日]进藤大辅,[日]及川哲夫著,刘安生译.
苯上有助色团取代时，B带简化，红移；E2带红移。
五、有机化合物的紫外、可见光谱
（1） 饱和烃及其取代衍生物： σ→σ*， n→σ * 跃迁
（2） 不饱和烃及其共轭烯烃：σ→σ* ，π→π*跃迁
乙烯π→π*跃迁的λmax为162nm，εmax为: 1×104 L·mol-1·cm－1
C=C 发色基团， 但 p → p*200nm。
max 1480 150 200 365 600
(3) π→π＊跃迁
所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或 近紫外区，εmax≥104，属于强吸收。可以发生在任何具有不 饱和键的有机化合物分子中（如不饱和烃、共轭烯烃和芳香 烃类）。
(4) n→π＊跃迁
这类跃迁发生在近紫外光区和可见光区。其特点是摩 尔吸光系数εmax小，谱带强度弱，属于禁阻跃迁。发生在含 有杂原子的不饱和化合物中。该吸收带又称R带。
❖ 由于紫外光能量较高，在引起价电子跃迁的同时，也会 引起只需要低能量的分子振动和转动能级跃迁，因此紫外光 谱不是线状光谱，而是较宽的谱带。
❖ 当分子或原子吸收光子后，外层电子由基态跃迁到激发 态，不同结构的分子，其电子的跃迁方式是不同的，而且吸 收光的波长范围不同，吸光的几率也不同，从而可根据波长 范围、吸光度鉴别不同物质结构方面的差异。
ε- 摩尔吸光系数 ❖ 在实际测量中，采用在另一等同的吸收池中放入溶剂作参比，
与被分析溶液的透射强度进行比较，即：
A = lg( I溶剂/ I溶液) ≈ lg ( I0 / I ) ❖ 吸光度具有加和性：A总λ = A1λ + A2λ + …Anλ
2. 光谱曲线的表示方法：将不同 波长的紫外光依次通过被分析 物质，分别测得不同波长下的 吸光度或透光率，然后绘制吸 收强度参数－波长曲线，就可 以得到该物质在测量波长范围 内的吸收曲线。这种曲线体现 了物质对不同波长的光的吸收 能力，也称为吸收光谱。
紫外光谱的基本原理
一、分子光谱概述：
1.1分子光谱的形成
1. 过程：运动的分子外层电子--------吸收外来辐射------产生 电子能级跃迁-----分子吸收光谱。
M h I0 M * It h
2. 能级组成：物质分子内部除了电子相对于原子核的运动外，
还有原子核在其平衡位置附近的相对振动和分子本身绕其
二、紫外光谱的产生：
当紫外光照射分子时，分子吸收光子能量后受激发而从一个能 级跃迁到另一个能级： Δ E=hν=hc/λ
❖ 式中ΔE——吸收的能量；ν-相当ΔE能量的光子频率；h-普 朗克常数6.626
❖ 如果紫外光的波长为300nm ，代入上式，可求出紫外光的 能量E≈4eV。这个能量可以引起电子能级的跃迁（0~20eV） 。由于内层电子能级很低，一般不易激发，所以电子能级的 跃迁主要指价电子的跃迁。因此，紫外光谱是由于分子吸收 光能后，价电子由基态能级激发到能量更高的激发态而产生 的，所以紫外光谱也称电子光谱。
(2) n→σ＊跃迁 ❖ 所需能量较大。
❖ 吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区 仍不易观察到。
❖ 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子) 均呈现n→σ* 跃迁。
化合物 H2O
CH3OH CH3CL
CH3I CH3NH2
max（nm） 167 184 173 258 215
有机化合物的电子光谱是三种电子跃迁 的结果：σ电子、π电子、n电子。
HC O n
s
Hp
分子轨道理论：成键轨道—反键轨道 当外层电子吸收电磁辐射后，就从基 态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有 四种跃迁类型. 所需能量ΔΕ大小顺序为： n→π＊ < π→π＊ < n→σ＊ < σ→σ＊
1.跃迁类型 (1) σ→σ＊跃迁
（2）K吸收带（ π→π＊）：共轭烯烃、取代芳香化合物可产生 这类谱带。它是π→π＊跃迁形成的吸收带，特点是波长比R 吸收带短（ λmax >200nm），跃迁几率大，吸收强度大（ εmax>104L/(mol·cm)）。K带是共轭分子的特征吸收带，也是 紫外光谱中应用最多的吸收带。
（3）B吸收带（苯环振动加π→π＊跃迁）：芳环、芳杂环的主 要特征谱带。特点：在230~270nm的谱带较宽且含多重峰或 精细结构，最强峰约在255nm处， ε约为200L/(mol·cm)，属 于弱吸收带，常用于识别芳香族化合物。精细结构是由于振 动能级的影响，当使用极性溶剂时，精细结构消失。
1.2 分子光谱的类型
（1） 转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，跃迁产生吸 收光谱位于远红外区。形成的光谱称为远红外光谱或分子转 动光谱；
（2） 振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产生的 吸收光谱位于红外区，称为红外光谱或分子振动光谱；
（3） 电子能级的能量差ΔΕe较大：1～20eV。电子跃迁产生的 吸收光谱在紫外—可见光区，称为紫外—可见光谱或分子的 电子光谱。
化学工业出版社 ❖ 《聚合物材料的动态力学分析》.T.穆腊亚马著 谌福特译.化学工业出版社
紫外光谱
❖ 紫外光谱的基本原理 ❖ 影响紫外光谱的因素 ❖ 紫外、可见分光光度计 ❖ 紫外光谱在高分子结构研究中的应用
紫外光谱法（ultraviolet spectrophotometry） 是利用物质在紫外光区的分子吸收光谱，对物质进 行定性分析、定量分析及结构分析的方法。通常所 说的紫外光谱的波长范围是200~400nm，常用的紫 外光谱仪的测试范围可扩展到可见光区域，包括 400~800nm的波长区域。所以一般紫外分光光度计 的波长范围有：200~800nm或200~1000nm两种。
max=162nm
H
H
c
c
K带——共轭非封闭体系的π→π*跃迁
H
H
❖ 助色基团取代 ，π→π* （K带)发生红移
取代基 -SR 红移距离 45(nm)
-NR2 40(nm)
-OR 30(nm)
-Cl 5(nm)
CH3 5(nm)
(3)羰基化合物：>C=O 发色基团 。
R
CO Y
① Y=H,R ： n → s* 180-190nm p → p* 150-160nm p n → p* 275-295nm 162nm p