苯 芳香烃
苯和芳香烃
12
2. 加成反应
注意：苯比烯、炔烃难进行加成反应，不能与 注意：苯比烯、炔烃难进行加成反应， 溴水反应但能萃取溴而使其褪色。 溴水反应但能萃取溴而使其褪色。在一定的条件 下能进行加成反应。 下能进行加成反应。跟氢气在镍的存在下加热可 生成环己烷
请你写出苯与Ｃ 反应的方程式（紫外线） 请你写出苯与Ｃl2 加成 反应的方程式（紫外线）
硝基苯的化学性质：
12
（３）磺化反应
磺化反应的原理＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ 磺化反应的原理＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ 条件＿＿＿＿＿＿ 条件＿＿＿＿＿＿
磺酸基是硫原子和 磺酸基与苯环的连接方式＿＿＿＿＿＿＿ 磺酸基与苯环的连接方式＿＿＿＿＿＿＿ 苯环直接相连的 吸水剂和磺化剂 ＿＿＿＿＿浓硫酸的作用＿＿＿＿＿ ＿＿＿＿＿浓硫酸的作用＿＿＿＿＿ 浓硫酸的作用
四.苯的用途： 苯的用途：
1.重要的有机化工原料：合成纤维、合成橡胶 重要的有机化工原料：合成纤维、 重要的有机化工原料 塑料、农药、医药、染料、香料等。 塑料、农药、医药、染料、香料等。 2.常用的有机溶剂 常用的有机溶剂
五、苯的提取：煤焦油 石油化工
练习
＿＿体，＿＿溶 １、苯是＿＿色＿＿ ＿味＿＿体，＿＿溶 苯是＿＿色 ＿＿ 于水，密度比水＿＿，＿ 挥发，蒸汽＿＿ ＿＿毒 于水，密度比水＿＿，＿ 挥发，蒸汽＿＿毒， 常作＿ 常作＿ ＿剂． ２、将下列各种液体分别与溴水混合并振 静置后混合液分成两层， 荡，静置后混合液分成两层，下层几乎呈无 色的是（ 色的是（ B、E ） 、 Ａ．氯水 Ａ．氯水 Ｄ. KI Ｂ．苯 Ｂ．苯 E. 乙烯 Ｃ．CCl4 Ｃ． Ｆ．乙醇 Ｆ．乙醇
八、苯的同系物的化学性质
1、取代反应： 、取代反应：
⑴卤代反应
竞赛四：苯 芳香烃
+ Cl2 Cl + Cl2 Fe（或FeCl 3） 。 > 60 C Cl + Cl Cl 邻二氯苯50%
Fe（或FeCl3） 。 ~ 60 C
Cl
+ HCl
Cl
对二氯苯45%
常用的卤化试剂
氟化（XeF2 , XeF4 , XeF6）
氯化（Cl2+FeCl3 ,
（4）磺酸是强有机酸，引入磺酸基可增加溶解度。
SO3H
+ H2O
稀 H2SO4 。 150 C CH3 Cl
+ H2SO4
CH3 + Cl2
CH3 + HOSO2OH CH3
+ Cl
58%
。 100 C SO3H CH3
CH3 42%
CH3 Cl
Cl2,Fe, △
Cl
CH3 H 2O,H 。 150 C
苯的结构简式 凯库勒式
实验事实4：苯分子邻二氯代物只有一种（即 没有同分异构体），二溴代物共有三种 单双键交替 ？ 苯分子邻位二元取代物的同分异构体 X X 凯库勒式 X X
2、苯的结构 （1）苯分子内碳碳单键、碳碳双键不是固定的， 而是以一定的频率快速交替出现。
碳碳键长为1.40×10-10m，介于单键和双键 之间。
溴化（Br2 ,
HOCl）
CH3COOBr）
Br2 + Fe , HOBr ,
碘化（ICl ,
I2 + HNO3 ,
I2 + HgO,
KI）
CH3 + Cl2
Cl
+ CH3 + Cl CH3
Fe（或FeCl 3） 。 25 C
烃—苯及芳香烃的识用
定位效应 －OCH3>－CH3
NO2 COOH
定位效应 －NO2>－COOH
②两个取代基不同类时，定位效应受邻对位定位基控制， 但主产物在间位定位基的邻位而不是对位。
3．定位规律的应用
➢预测反应的主产物
Br2
CH2
OCH3 Fe
CH2
Br OCH3
O C NH
HNO3 H2SO4
CO
NH
+
O2N
• 合成苯磺酸衍生物
亲油端
亲水端
C 1 2 H 2 5
H 2 S O 4 () C 1 2 H 2 5
N a O H S O 3 H C 1 2 H 2 5
S O 3 N a
H 3 C
合成洗涤剂
H 2 S O 4 ()
H 3 C S O 3 H (有机强酸，固体）
TsOH，对甲基苯磺酸
• 由磺酸转化为其它衍生物
+ CH3CH CH2
AlCl3/HCl
。
95 C
CH CH3 CH3
异丙苯
+ CH3CH2CH2Cl AlCl3
CHCH3 + CH3
65~69%
CH2CH2CH3 30~35%
+
H3C H3C
CHCH2Cl
AlCl3
CH3 C CH3 CH3
唯一产物
CH2CH
CH3 CH3
（c）苯环上连有强吸电子基（如—NO2、—SO3H等） 的芳环不发生烷基化反应。
C
H
或简写为
1865年凯库勒 Kekulé式
或
3．苯的化学性质和用途
➢ 苯的化学性质较为稳定
Br2 / CCl4
第六章苯芳香烃
6-2.对下列反应提出合理的分步的反应机理。
解：反应各步的反应机理为:第六章苯与芳香烃6-1 •用次氯酸叔丁脂（t-BuOCI ）对甲苯进行一元氯化反应，写出这工反应的反应式。
已知 该反应按自由基链式反应机理进行，试写出这个反应的引发阶段与链式传递阶段的反应式。
解：苯环相对稳定，而与苯环直接连接的碳上的 a 氢原子却由于苯环的影响较活泼， 卤代，一元氯化反应的反应式为： 容易被 CH 3 CH 2CI + t-BuOCI+ t-BuOH链引发阶段的反应式: t-BuOCIhv t-BuO •+- CI链传递阶段的反应式: t-BuO ■ t-BuOCICH 2,CH2,CH 2CICH 3t-BuO 'CH ^CH 2H+CHCH 3CH CH6-3.写出下列反应的机理。
OOH2CH 3-HrS宀解：此反应机理如下:6-4.写出下列反应的机理。
碳正离子重排OHOH-HRCH3C CH2解，此反应机理如下:CH3CH2CH33.4.-H6-5.写出下列反应的机理。
HN03:H2SO4,解，反应机理如下:1.H +HO —N02----------- OH 2——NO24 H2O + NO22.+ NO226-6.写出下列反应机理。
解：反应机理为:1.6-7 .亚硝基苯在发生亲电取代反应时，亚硝基是第一类定位基或是第二类定位基，他在致 活或致钝苯环，简要解释之。
解：亚硝基苯在发生亲电取代反应时，亚硝基是第一类定位基，能使苯环活化，亲电基团主 要进攻邻对位。
1.-H+2.CH-HCH 3CH 3CH 3CH sCH 3CH 3CH 3CH 3在以上两种情况中，形成的共振结构都非常稳定, 构。
进攻间位时，没有形成稳定的共振结构。
因此亚硝基是第一类定位基，致活苯环。
N 上有孤对电子，可与苯环形成P-n 共轭；故-NO 为给电子基团，使苯环致活。
6-8 •芳香族卤代烃（如氯苯），在进行亲电反应时，卤原子是第一类定位基，但反应活性又 比苯差，为什么？解：卤原子的情况比较特殊，他是钝化苯环的邻对位基， 这是两个相反的效应一一吸电子诱导效应和推电子共轭效应的综合结果。
7苯和芳香烃
NO 2
H
R
Nitration X
Alkylation O C R Acylation
Halogenation
sp2 + E
+
sp3 H E
+
sp2 -H
+
E
+
E
亲电试剂
π 络合物
σ 络合物
（中间体碳正离子） 中间体碳正离子）
一元取代苯
用极限式表示中间体： 用极限式表示中间体：
H
+
H E
+
+H E来自若是苯与卤代烷反应生成烷基苯，该反应称为傅 克烷基 若是苯与卤代烷反应生成烷基苯，该反应称为傅—克烷基 化反应；若是苯与酰卤或酸酐作用生成芳香酮（芳香醛）， 化反应；若是苯与酰卤或酸酐作用生成芳香酮（芳香醛）， 该反应称为傅—克酰基化反应 克酰基化反应。 该反应称为傅 克酰基化反应。 1）傅-克烷基化反应 ） 克烷基化反应
③ 写名称, 次序规则小的基团优先。 写名称, 次序规则小的基团优先。
CHO NH2
NO2 Cl
HO
SO3H
2-氨基 羟基苯甲醛 氨基-5-羟基苯甲醛 氨基
苯基:
3-硝基 氯苯磺酸 硝基-2-氯苯磺酸 硝基
苄 基 或苯 甲 基 : CH2-
C6H5- ph-
2. 多环芳烃 1）多苯代脂肪烃 ）
CH CH=CH
因为铁有空d轨道而成为电子受体， 因为铁有空 轨道而成为电子受体，而溴原子有未共用 轨道而成为电子受体 电子对可作为电子供体，形成配合物和Br 然后Br 电子对可作为电子供体，形成配合物和 +，然后 +进攻苯 环生成σ络合物， 络合物失去H 而得到取代产物。 环生成σ络合物，σ络合物失去 +而得到取代产物。
第七章苯和芳香烃一苯的结构三物理性质四苯及其同系物的
第七章苯和芳香烃一.苯的结构二.芳香烃的分类和命名三.物理性质四.苯及其同系物的化学性质五.苯环上取代基的定位效应及规律六.定位效应在有机合成中的应用七.稠环芳烃八.联苯和多苯代脂烃芳香化合物的定义第一阶段：从植物胶中取得的具有芳香气味的物质称为芳香化合物。
第二阶段：将苯和含有苯环的化合物称为芳香化合物。
第三阶段：将具有芳香特性的化合物称为芳香化合物。
芳香烃：含有苯环（包括苯和苯的衍生物）或者结构和苯不同，但性质与苯相似的一大类非苯芳香族化合物。
芳香烃单环芳烃—只含有一个苯环：多苯代脂烃：多环芳烃：联苯类：稠环芳烃：CH3HC CH2CHCHCH苯型芳香烃非苯型芳香烃:N N OH分类：一. 苯的结构1. Kekule式19世纪初, 人们发现了这种物质;1825年, 法拉第测定苯的经验式为CH;1833年, Mitcherlish确立苯的分子式为C6H6;此后, 人们对苯的物理性质和化学性质有较充分的认识实验事实：易取代，不易加成一取代产物只有一种邻位二取代产物只有一种疑问: 1. 根据分子式, 苯应是一个高度不饱和的烃, 应表现出不饱和烃的典型反应, 易加成, 而实验事实却相反, 为什么?2. 一取代产物只有一种, 说明6个H 等同.1865年, Kekule 首先提出苯的结构是C-C 链首尾相连的环状结构, 环中三个单键, 三个双键相间, 每个碳和一个氢相连。
这种结构6个H等同，一取代产物只有一种；HH H HH H 简写为：而邻位二取代产物A 中与两个取代基相连的两个碳之间是双键；B 中与两个取代基相连的两个碳之间是单键，故A 与B 是不同的。
A B Kekule 提出苯中的双键没有固定的位置，它在不停的摆动，因此不能分出两个邻二卤代物，实际上它们是等同的X X X X X X XXH2119.5kJ/mol3H2按Kekule式，应为119.5×3= 358.5kJ/mol实际ΔH=208.2kJ/molΔE=358.5-208.2=150.3kJ/mol疑问：1.苯比环己三烯稳定, Kekule不能解释;2.根据Kekule式, 苯是环己三烯结构的, 高度不饱和,为什么不易发生加成, 反而易取代呢?2. 苯的结构sp 2H H H H H H 近代化学键的电子理论指出:(1)苯环上所有原子都处在同一平面上;(2) 6个C 都是sp2杂化，每个碳都以3个sp2杂化轨道分别与2个C 和1个H 结合形成三个σ键;(3) 余下的6个p 轨道都垂直于此平面，相互平行，彼此侧面交叠形成一个封闭的大π键，使π电子高度离域，达到完全平均化，故苯环中6个C-C 键长完全相等，无单、双键之分。
苯,芳香烃
导管为什么不伸入锥形瓶的 液面以下？ HBr易溶，防止倒吸 如何分离反应后的混 合物中的各成分？ 如何除去无色溴苯中溶解的溴？
用氢氧化钠溶液洗涤，用分液漏斗分液.
（２）苯的硝化反应
+ HO－NO2
浓硫酸
－NO2
+ H2 O
硝基苯
苯分子中的氢原子被－NO2所 取代的反应叫做硝化反应
－
硝基:－NO2(注意与NO2、NO2 区别）
在烃里,还有一些列分子里含有
的烃
—苯 芳香烃
苯:最简单的芳香烃
苯的发现史
19世纪欧洲许多国家都 使用煤气照明，煤气通常是 压缩在桶里贮运的，人们发 现这种桶里总有一种油状液 体，但长时间无人问津。英 国科学家法拉第对这种液体 产生了浓厚兴趣，他花了整 整五年时间提取这种液体， 从中得到了苯------一种无 色油状液体。
）
结论：苯与酸性高锰酸钾、溴水都不反 应，由此说明苯中不存在与乙烯、乙炔 相同的双键和叁键
键参数的比较
键 能 键 长 (KJ/mol) (10-10 m) C—C 348 1.54
C==C
苯中碳碳键
615
约494
1.33
1.40
三、苯的化学性质
1、氧化反应
2C6H6 + 15 O2
现象：
点燃
12CO2+6 H2O
有同分异构体。写出C8H10的同分异构体。
－ CH3 与 CH3 － － CH3 CH3 －
，是同分异构体Biblioteka ？（3）化学性质：A.取代反应：
CH3
催化剂
O2N CH3 NO 2
+ 3HNO3
△
CH3
+ 3H2O
苯 芳香烃
苯 芳香烃二、苯分子的结构1、最简式：CH2、分子式：C 6H 63、凯库勒式：或4、结构：平面正六边形结构，键角为120°芳香烃：分子里含有一个或多个苯环的碳氢化合物。
苯是最简单的芳香烃。
芳香化合物：含有苯环的有机物苯中不存在单双键，而是介于单键和双键之间的一种独特的键，由苯的结构可知，苯的化学性质也应该介于烷烃和烯烃之间。
三、苯的化学性质苯不被酸性KMnO 4溶液氧化，一般情况下也不能与溴发生加成反应，说明苯的化学性质比烯烃、炔烃稳定。
但在一定的条件下苯也能和某些物质反应。
1、氧化反应：可燃性：火焰明亮，有浓烟，因为它的含碳量高。
2、取代反应：苯分子中H 原子被别的原子或原子团取代 ①卤化反应： 苯与溴的反应：把苯和少量液溴（和溴水不反应，只是萃取）放在烧瓶里，同时加入少量铁屑作催化剂。
用带导管的瓶塞塞紧瓶口。
[实验原理]：[装置]： [注意]：·本反应用铁粉作催化剂，真正起催化作用的是溴化铁，Fe 立即与Br 2反应而成。
·长导管作用：导气，冷凝回流（反应放热且苯和溴都易挥发）导管末端放置于锥形瓶中液面上方，这是为了防止倒吸。
[现象]：·在导管口附近出现白雾（由HBr 遇水蒸气所形成）。
·反应完毕后，向锥形瓶的液体滴入AgNO 3溶液， 有浅黄色AgBr 沉淀生成。
·把烧瓶里的液体倒在盛有冷水的烧杯里，烧杯底部有褐色（过量的溴溶于溴苯中而形成）不溶于水的液体。
·通过除杂得到的纯溴苯为无色液体。
C CCCC CHHH HH+Br 2Br +HBr溴苯C 6H 6 +O 2CO 2+367.5H 2O 点燃[除杂]：先用水洗，再用NaOH 溶液洗，水洗，分液，干燥，蒸馏。
②硝化反应：苯分子中的H 原子被—NO 2所取代的反应在一个大试管里，先加入1.5mL 浓硝酸和2mL 浓硫酸，摇匀，冷却到50—60℃以下，然后慢慢滴入1mL 苯，不断摇动，使混合均匀，然后放在60℃的水浴中加热10min ，把混合物倒入另一个盛水的试管里。
苯知识点归纳
认识碳氢化合物的多样性知识梳理——苯和芳香烃考纲要求：1．知道苯的物理性质2．理解苯的分子结构，苯分子中碳碳键的特点，从结构上理解苯的化学性质与烷烃、烯烃的异同。
3．理解苯的化学性质，苯的溴代实验(知道有机化学实验中的冷凝回流)，苯的硝化(知道水浴加热及作用) 4．理解苯的同系物。
苯与苯的同系物在化学性质方面的异同(甲苯的硝化反应)。
在苯的同系物分子中，苯环与侧链之间的相互影响。
5．知道甲苯、二甲苯、乙苯等比较简单的苯的同系物的结构和命名。
知识梳理：一、芳香烃简介在有机化学发展初期，研究得较多的是开链的脂肪族化合物。
当时发现从香树脂、香料油等天然产物中得到的一些化合物，在性质上和脂肪族化合物有显著的差异。
它们的碳氢含量比（C/H）都高于脂肪族化合物，从组成上看来，它们是高度不饱和的化合物，但是它们却不容易起加成反应，而容易起饱和化合物所特有的取代反应。
由于当时还不知道它们的结构，就根据其中许多化合物有香气这一特征，总称为芳香族化合物，现在的认识是分子中含有苯环的有机物称芳香族化合物。
芳香族化合物中的碳氢化合物就叫芳香烃。
苯芳香烃包括苯的同系物稠环芳烃二、苯1.苯的表示方法：A.化学式：C6H6, 结构式：; 结构简式：或；最简式：CH。
(碳碳或碳氢)键角：120°，键长：1.4×10–10 m[苯分子中的碳碳键是一种介于碳碳单键(1.54×10–10 m)和碳碳双键(1.33×10–10 m)之间的特殊的共价键]。
2.苯的物理性质①无色带有特殊气味的液体②比水轻(ρ = 0.87g/cm3)③难溶于水④熔沸点不高沸点80.1℃,熔点5.5℃(故具有挥发性)3. A. 燃烧反应2C 6H 6(l) + 15O2(g)→12CO 2(g) + 6H 2O(l) +6520 kJ 火焰明亮，伴有浓烟。
不能使酸性高锰酸钾溶液紫红色褪去, 从这个意义上讲, 苯难氧化.B. 取代反应 (1)溴取代苯跟溴的反应：①反应物：苯跟液溴(不能用溴水); ②反应条件：Fe 作催化剂；温度(该反应是放热反应，常温下即可进行); ③主要生成物：溴苯(无色比水重的油状液体, 实验室制得的溴苯由于溶解了溴而显褐色)按上页右图装置, 在具支试管中加入铁丝球, 把苯和溴以4 : 1 (体积比)混和, 在分液漏斗里加入3～4 mL 混合液，双球吸收管中注入CCl 4液体(用于吸收反应中逸出的溴蒸气), 导管通入盛有AgNO 3溶液的试管里, 开启分液漏斗活塞，逐滴加入苯和溴的混合液，观察现象. 反应完毕, 取下漏斗, 将反应后的混合液注入3mol/L 的NaOH 溶液中, 充分搅拌, 将混合液注入分液漏斗, 分液取下层液体——即溴苯.本页右图（也是溴取代反应装置）问题和答案1. 长导管的作用是什么？（用于导气和冷凝回流气体。
苯 芳香烃
【知识要点分析】一、苯㈠苯的物理性质无色液体，有特殊气味的液体。
有毒，不溶于水，密度比水小。
熔点为5.5℃，沸点为80.1℃。
㈡苯的分子结构1．组成与结构：分子式C6H6，结构式与结构简式如下：上面的这种结构简式又称为凯库勒式，按凯库勒式所表示的分子结构显示，苯分子中有三个碳碳单键和三个碳碳双键，相互交替组成环状结构，但进一步的研究表明，苯环上碳碳间的键应是一种介于单键和双键之间的独特的键，六个碳碳键是等同的，所以用下图来表示苯的结构简式更为恰当。
由于苯分子结构的特殊性，使苯兼具有饱和烃和不饱和烃的性质。
苯的分子结构特征决定了苯化学性质的重要特点。
苯环上碳碳间的六个共价键是一种介于碳碳单键和双键之间的独特的化学键，这决定了苯兼具有饱和烃与不饱和烃的性质，但其具体体现又不同于烷烃的取代和烯烃的加成。
2．空间构型：六个碳原子和六个氢原子均在同一平面内，形成以六个碳原子为顶点的平面正六边形，键角120°。
㈢苯的化学性质1．氧化反应——可燃性：2C6H6＋15O212CO2＋6H2O苯燃烧时火焰明亮，产生浓烟，这是由于苯分子里含碳的质量分数很大的缘故。
但苯不能被酸性高锰酸钾氧化，体现出其难于氧化，不同于烯烃的性质。
2．取代反应⑴卤化：反应原理：在催化剂的作用下，苯也可以与其他卤素发生取代反应。
注意：①探究如何设计实验验证溴发生的是取代反应而不是加成反应。
②生成的溴苯中必然溶解有液溴，如何分离提纯得到纯净的溴苯：用大量水或稀NaOH溶液搅拌洗涤，再分液，得到无色液体——溴苯。
③溴苯的密度大于水。
④与烷烃卤代的不同（反应条件、反应的程度）⑵硝化反应：苯分子中的H原子被硝基取代的反应。
反应原理：注意：①思考如何得到浓硝酸和浓硫酸的混合物。
②如何实现55℃～60℃的实验温度。
③硝基苯是一种带有苦杏仁味的、无色油状液体，密度大于水，有毒。
3．加成反应：常温下，苯不能与溴水发生反应而使溴水褪色，说明其加成不同于烯烃的加成。
苯芳香烃.ppt
邻二甲苯—— 二种 间二甲苯—— 三种 对二甲苯—— 一种
你观察到了什么现象？完成下表。
苯+酸性
KMnO4溶液
甲苯+酸性
KMnO4溶液
苯+溴水
现象
结论
酸性KMnO4 溶液不褪色
苯不能被酸性 高锰酸钾氧化
酸性KMnO4 溶液 褪色
分层，上层 橙红色下层无色
甲苯能被酸性 高锰酸钾氧化
苯不能与溴反应
结论：苯不能使ＫＭｎＯ４褪色
（２）现象：不分层，溶液为橙红色
结论：苯不与溴反应 （3）现象：分层，上层为橙红色 下层无色
？结论：苯不与溴水反应 苯的性质与乙烯相似吗?
苯的结构特点：
苯分子中的碳碳键是介于碳碳单键与碳碳 双键之间的一种独特的键
空间构型：
平面正六边形
苯分子的空间结构
苯中的6个C原子和H原子位置等同
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
六氯环己烷
俗称：六六六
小结
苯含特殊碳碳键的平面结构
物理性质 无色有特殊味的液体 体，难溶 于水，密度比水小。
稳定性：含特殊碳碳键，与烷烃相似
化学性质
氧化反应 取代反应 加成反应
与Br2 作用
与酸 性 KMnO4 作用
点燃
Br2试剂 反应条件 反应类型
现象
结 论
现象
结论
烷烃
烯烃
HCl +
O2 N
CH
3
N O+ 3 H2O
NO2 2
2,4,6-三硝基甲苯
一种淡黄色的晶体， 不溶于水。不稳定，易爆炸。 它是一种烈性炸药，广泛 用于国防、开矿、筑路、 兴修水利等。
第十一章苯和芳香烃芳香亲电取代反应
第⼗⼀章苯和芳⾹烃芳⾹亲电取代反应芳⾹类化合物是指从植物胶⾥取得的具有芳⾹⽓味的物质。
现在⼈们把具有下列特殊稳定的不饱和环状化合物称为⽅向化合物：（1）从结构上看①芳⾹化合物⼀般都具有平⾯或接近平⾯的环状结构②键长趋于平均化③具有较⾼的C/H ⽐（2）从性质上看①芳⾹化合物的芳环⼀般都难以氧化、加成②⽽易于发⽣亲电取代反应③具有特殊的光学性质，如芳环环外氢的化学位移处于NMR 低场，⽽环内氢处于⾼场等。
上述这些特点被称为芳⾹性。
1. 芳⾹烃的结构1.1苯的结构和表达 1.1.1苯的结构第⼗⼀章苯和芳⾹烃芳⾹亲电取代反应120o108pm140pm1.1.2苯的芳⾹性环⼰烯的氢化热ΔH=-120kJ/mol，1,3-环⼰⼆烯的氢化热ΔH=-232kJ/mol（由于其共轭双键增加了其稳定性）。
⽽苯的氢化热ΔH=-208kJ/mol。
1,3-环⼰⼆烯失去两个氢变成苯时，不但不吸热，反⽽放出少量的热量。
这说明：苯⽐相应的环⼰三烯类要稳定得多，从1,3-环⼰⼆烯变成苯时，分⼦结构已发⽣了根本的变化，并导致了⼀个稳定体系的形成。
苯难于氧化和加成，⽽易于发⽣亲电取代反应，与普通烯烃的性质有明显的区别。
1.2.3苯的表达⾃1825年英国物理学家和化学家Farady M（法拉第）⾸先从照明⽓中分离出苯后，⼈们⼀直在探索苯结构的表达式。
科学家们提出了各种有关苯结构式的假设；其中⽐较有代表性的苯的结构式有：凯库勒式双环结构式棱形结构式向⼼结构式对位键结构式余键结构式（凯库勒（杜⽡（拉敦保格（阿姆斯特朗、拜⽿（克劳斯（悌勒1865年提出）1866-1867年提出）1869年提出）1887-1888年提出）1888年提出）1899年提出）⽤内部带有⼀个圆圈的正六边形表⽰苯，圆圈强调了π电⼦的离域作⽤和电⼦云的均匀分布，它很好地说明了碳碳键键长的均等性和苯环的完全对称性，但是这种⽅式⽤来表⽰其他⽅向体系时就不合适了，例如表⽰萘时很容易造成误解，因为萘不是完全对称的分⼦，萘分⼦的碳碳键长也不是完全均等的。
苯 芳香烃 要点
苯 芳香烃 要点 知识归纳： 一、苯1、苯的分子结构 比例模型苯的大π键结构式分子式最简式 (实验式)结构简式C 6H 6 CH或结构特征 平面正六边形结构，所有原子都在同一平面上，键角为120°，分子中碳碳键键长为 1.40×10－10m ，是介于单键和双键之间的独特的化学键。
2、苯的物理性质无色，带有特殊气味的液体，熔点 5.5℃，沸点80.1℃，易挥发，密度比水小，有毒，不溶于水，易溶于有机溶剂。
3、苯的化学性质 ⑴氧化反应①一般情况下，苯不能使KMnO 4(H + )溶液褪色，也不能使溴水褪色（但能萃取溴水中的溴）。
②可燃性：2C 6H 6+15O 212CO 2+6H 2O （火焰明亮，带有浓烟）（与乙炔相同） ⑵苯的取代反应A.苯与溴的反应（卤代反应）现象：在溴与苯混合物中加入铁屑前无现象溶液呈红褐色，加入铁屑后液体很快呈沸腾状，烧瓶内充满有大量红棕色气体。
导管口有白雾出现。
反应结束后，将烧瓶中的液体倒入盛有水的烧杯中，杯底有褐色不溶于水的油状液体。
取锥形瓶中溶液加入试管中，滴加硝酸银溶液有淡黄色沉淀生成。
注意： ①溴苯：纯净的溴苯为无色油状液体，不溶于水，密度比水大。
新制得的粗溴苯往往为褐色，是因为溶解了未反应的溴。
欲除去杂质，应用NaOH 溶液洗液后再分液。
方程式：Br 2＋2NaOH ＝＝NaBr ＋NaBrO ＋H 2O ②产品提纯：水洗、NaOH 溶液【或碳酸钠溶液】洗、水洗，分液(用分液漏斗，溴苯在下层)。
【加干燥剂CaCl 2后蒸馏更纯净】 ③导管的作用：冷凝回流兼导气（冷凝欲挥发出的苯和溴使之回流）。
注意导管末端不可插入锥形瓶内液面以下，否则将发生倒吸。
④用纯溴而不用溴水的原因：FeBr 3易吸水，进入水层，不能催化。
因此加入的必须是液溴，不能用溴水，苯不与溴水发生化学反应，只能是萃取作用。
⑤Fe 的作用：制备催化剂（催化剂实为FeBr 3）。
苯、芳香烃
Ａ Ｄ
Ｂ Ｅ
Ｃ Ｆ
• 1、概念： • 具有苯环（1个）结构，且在分子组成上相 差一个或若干个CH2原子团的有机物。 • 2、通式：CnH2n-6(n≥6) • 3、特点： • (1):苯环上的取代基必须是烷基(CnH2n+1 )。 (2):分子中只含有一个苯环, • (3):分子组成相差n个CH2
3、能够证明苯分子中不存在碳碳单、双键交替排布的 事实是（ ） A、苯的一溴代物没有同分异构体 B、苯的邻位二溴代物只有一种 C、苯的对位二溴代物只有一种 D、苯的间位二溴代物只有一种
三、苯的化学性质
芳香性(易取代,能加成，难氧化) 结构 性质
苯的特殊结构
苯的特殊性质
溴代反应 硝化反应 磺化反应
萃取 。欲将此溶液分开，必须使 这种操作叫做_____ 分液漏斗。将分离出的苯层置于一 用到的仪器是________
试管中，加入某物质后可产生白雾，这种物质是
Fe(或 FeBr3) ，反应方程式是___________ _____________
+ Br2
FeBr3
Br
+ HBr
（２）硝化反应 a、反应原理
C6H6 + Br2
Fe屑
C6H5Br + HBr 苯与液溴在铁粉催化下发生取代反应，产物一溴 代物只有一种 结论2：苯分子结构一定是对称的，并且六个氢原子的 位置 是等效的。分子结构中至少存在一个环。 事实3： 苯和氢气可发生加成反应。
C6H6 + 3H2
催化剂
C6H12
结论3： 苯具有不饱和烃的性质。
和烃还是不饱和烃？
结论：苯是不饱和烃。
与同碳原子数的烷烃相比较，苯分子中少几个氢原子， 结合多一个碳碳双键就少2个氢原子，多一个碳碳三 键就少4个氢原子分析，苯分子可能的结构？
04苯-芳香烃
４、可用来提纯混有溴的溴苯的 试剂是[ D ]
A、碘水 B、酒精 C、苯 D、NaOH溶液
５、能够证明苯分子中不存在碳碳单、 双键交替排布的事实是
A、苯的一溴代物没有同分异构体 B、苯的间位二溴代物只有一种 C、苯的对位二溴代物只有一种
√ D、苯的邻位二溴代物只有一种
６、浓溴水与苯混合振荡，静置后分
3、加成反应
+ 3H2 Ni
小结 苯易取代、难加成、难氧化
练习
1、苯的二溴代物有几种，四溴代物有几种。
A.1
B.2
C.3
D.4
练习
2．将溴水与苯充分混合振荡，静置后观察到的
现 象是_溶__液__分__层__；__上__层__显__橙__色__，__下__层__近__无__色__
这种操作叫做_萃__取__。欲将此溶液分开，必须使 用到的仪器是_分__液__漏__斗_。将分离出的苯层置于一
再见
3.性质： (1)取代反应：
三硝基甲苯(TNT) 烈性炸药
(2)加成反应
CH 3
+ 3H2
CH 3 Ni △
(3)氧化反应
⑴可燃性 ⑵可使酸性高锰酸钾褪色
鉴别苯和苯的同系物
B、对甲乙苯
C、对二甲苯
D、邻二甲苯
7.分子式为C7H8的芳香烃，其中一个氢原子被
氯原子取代，生成化合物的异构体有 4 种？
用结构简式表示？
CH2Cl
CH3
Cl
CH3
Cl
CH3 Cl
7、二甲苯、三甲苯、四甲苯的同分异 构体的数目分别为[ A ]
A、3，3，3
B、3，4，3
C、3，3，4
D、3，2，2
A.乙烷
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【随堂练习】 随堂练习】
1、下列关于苯的性质的叙述中，不正确 下列关于苯的性质的叙述中， 的是( 的是( ) A、苯是无色带有特殊气味的液体 B、常温下苯是一种不溶于水且密度小于 水的液体 C、苯在一定条件下能与溴发生取代反应 D、苯不具有典型的双键所应具有的加成 反应， 反应，故不可能发生加成反应
2C6H6+15O2→12CO2+6H2O
总结苯的化学性质： 总结苯的化学性质： 1．稳定，不易被氧化； 稳定，不易被氧化； 可然； 2．可然； 发生取代反应； 3．易发生取代反应； 发生加成反应。 4．难发生加成反应。
芳香族化合物、芳香烃（芳烃）： 芳香族化合物、芳香烃（芳烃）：
分子中含有一个或多个苯环的化合物叫 芳香族化合物， 做芳香族化合物，分子中含有一个或多个 苯环的碳氢化合物（烃）叫做芳香烃。 苯环的碳氢化合物（ 叫做芳香烃。 芳香烃
2、能够证明苯分子中不存在碳碳单、 能够证明苯分子中不存在碳碳单、 双键交替排布的事实是（ 双键交替排布的事实是（ ） A、苯的一溴代物没有同分异构体 B、苯的邻位二溴代物只有一种 C、苯的对位二溴代物只有一种 D、苯的间位二溴代物只有一种
3、苯的二溴代物有三种， 苯的二溴代物有三种， 则四溴代物有[ 则四溴代物有[ ]种。 A.1 B.2 C.3 D.4
A
简写
B
C
1、苯的分子结构可表示为： 苯的分子结构可表示为：
2、结构特点：分子为平面结构 结构特点： 键角： 120° 键角： 120° 键长： 1.40× 键长： 1.40×10-10m
3、它具有以下特点： 它具有以下特点： ①不能使溴水和酸性高锰酸钾褪色； 不能使溴水和酸性高锰酸钾褪色； ②邻二元取代物无同分异构体。 邻二元取代物无同分异构体。
１、通常情况下，苯的性质比较稳定。 通常情况下，苯的性质比较稳定。
2、在一定条件下，苯可发生以下反应： 在一定条件下，苯可发生以下反应： 取代反应： A、取代反应： a、苯的卤代： 苯的卤代：
b、苯的硝化： 苯的硝化：
c、磺化反应 ：
B、加成反应： 加成反应：
C、氧化反应： 氧化反应：
明亮的火焰Байду номын сангаас浓烟。 明亮的火焰，浓烟。
Michael Faraday (1791-1867)
苯仅由碳、氢两种元素组成， [题] 苯仅由碳、氢两种元素组成，其 中碳的质量分数为92.3%， 中碳的质量分数为92.3%，苯蒸气蒸气密度 92.3% 为同温同压下乙炔气体密度的3 为同温同压下乙炔气体密度的3倍。请计算 苯的分子式。 苯的分子式。
原子团的烃。 个CH2原子团的烃。 ） 通式： 2、通式：CnH2n-6 （n>6） 3、几种重要的苯的同系物： 几种重要的苯的同系物： 苯的同系物的性质： 4、苯的同系物的性质： 使酸性KMnO4溶液褪色； KMnO4溶液褪色 取代反应； A、使酸性KMnO4溶液褪色；B、取代反应； 加成反应。 C、加成反应。 KMnO4溶液 苯与其同系物的鉴别：酸性KMnO4 5、苯与其同系物的鉴别：酸性KMnO4溶液
1、下列关于苯分子结构的说法中，错误 下列关于苯分子结构的说法中， 的是（ 的是（ ） A、各原子均位于同一平面上，6个 各原子均位于同一平面上， 碳原子彼此连接成为一个平面正六边形 的结构。 的结构。 苯环中含有3 单键， B、苯环中含有3个C-C单键，3个 C=C双键 C=C双键 C、苯环中碳碳键的键长介于C-C和 苯环中碳碳键的键长介于C C=C之间 C=C之间 苯分子中各个键角都为120 D、苯分子中各个键角都为120o
[解] Mr(苯)=26 解 苯 26 26g/molX3=78g/mol X3= X3
nc=1molx78g/molX92.3%/12g/mol
=6mol
nH=1molx78g/molX(1-92.3%)/1g/mol
=6mol
苯的分子式为C ∴ 苯的分子式为 6H6
【动动脑筋】苯的分子式为C6H6。我们可以 动动脑筋】苯的分子式为C
苯的同系物： 苯的同系物： 分子中含有一个苯环且苯环上的取 代基为烷烃基的芳香烃。 代基为烷烃基的芳香烃。
判断：下列物质中属于芳烃的是（ 判断：下列物质中属于芳烃的是（
属于芳香族化合物的是（ 属于芳香族化合物的是（ 于苯的同系物的是（ 于苯的同系物的是（ ）
）, ），属 ），属
Ａ Ｄ
Ｂ Ｅ
Ｃ Ｆ
： 1、概念： 概念含有一个苯环且分子组成相差一个或多
【再动脑筋】若苯分子为上述结构之一，则 再动脑筋】若苯分子为上述结构之一，
其应具有什么重要化学性质？ 其应具有什么重要化学性质？可设计怎样的实 验来证明？ 验来证明？
苯
加入溴水 加入溴水
的 结 构 到 底 如 呢 ？
上层变橙红色， 上层变橙红色，萃取 橙红色
酸性KMnO4溶液 酸性
色
19世纪德国著名的有机化学家凯库勒 19世纪德国著名的有机化学家凯库勒 世纪德国著名的有机化学家 对苯的结构做了深入研究。 对苯的结构做了深入研究。
第五节
一、苯的物理性质： 苯的物理性质： 二、苯的发现史及其分子结构推断： 苯的发现史及其分子结构推断： 结构推断 三、苯的化学性质： 苯的化学性质： 四、苯的同系物： 苯的同系物：
19世纪欧洲许多国家都使 19世纪欧洲许多国家都使 用煤气照明， 用煤气照明，煤气通常是压缩 在桶里贮运的， 在桶里贮运的，人们发现这种 桶里总有一种油状液体， 桶里总有一种油状液体，但长 时间无人问津。英国科学家法 时间无人问津。英国科学家法 拉第对这种液体产生了浓厚兴 拉第对这种液体产生了浓厚兴 趣，他花了整整五年时间提取 这种液体，从中得到了苯-----这种液体，从中得到了苯-----一种无色油状液体。 一种无色油状液体。
看到苯比相同碳原子数的烷烃C 看到苯比相同碳原子数的烷烃C6H14 少了很多 氢原子，那么苯的结构是怎样的呢？ 氢原子，那么苯的结构是怎样的呢？其中的碳 原子怎样达到八电子的稳定结构呢？ 原子怎样达到八电子的稳定结构呢？
【提示】根据碳的“四价学说”和烯烃、炔 提示】根据碳的“四价学说”和烯烃、
烃的知识，相互讨论、书写苯可能的结构式。 烃的知识，相互讨论、书写苯可能的结构式。 可能的结构式
3、结构简式： 结构简式：
（1）苯分子是平面六边形的稳定结构； 苯分子是平面六边形的稳定结构； （2）苯分子中碳碳之间的键是介于碳碳单键 与碳碳双键之间的一种独特的键； 与碳碳双键之间的一种独特的键； 苯分子中六个碳原子等效， （3）苯分子中六个碳原子等效，六个氢原子 等效。 等效。
实验 取一瓶苯，观察苯的颜色、状态。 1、取一瓶苯，观察苯的颜色、状态。 2、在试管中加入1mL苯，再加入2mL水， 在试管中加入1mL苯 再加入2mL水 1mL 2mL 振荡，观察现象。 振荡，观察现象。 在试管中倒入少量苯， 3、在试管中倒入少量苯，放在盛有冰水混 苯是一种无色、有特殊气味的液体， 苯是一种无色、有特殊气味的液体，密 合物的容器中，观察现象。 合物的容器中，观察现象。 度比水小，不溶于水。苯的沸点是80.1 度比水小，不溶于水。苯的沸点是80.1 ℃， 熔点是5.5 用冰冷却， 熔点是5.5℃。用冰冷却，苯凝结成无色的晶 体。
苯的组成： 苯的组成：C6H6
CH 碳四价学说 碳链学说 CH3-C CH CC-CH2-CH2-C CC-CH2-C C-CHC-CH-C CH CH CH CH
CH3 CCHCH C-CH CH-CH
CHCH2 C C CH-C H CH2 CHCH2 C CH-CH …… C CH2
1、分子式：C6H6 分子式： 2、结构式： 结构式： 4、结构特点： 结构特点：