氨氮测定不确定度评定
纳氏试剂分光光度法测定水中氨氮的测量不确定度评定
纳氏试剂分光光度法测定水中氨氮的测量不确定度评定1 检测方法1.1方法依据依据GB/T7479-1987《水质铵的测定纳氏试剂比色法》，对水中氨氮的测量不确定度进行评定。
1.2方法原理本方法使碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽的波长内具强烈吸收，通常测定波长在410-425nm范围。
1.3仪器设备721分光光度计，玻璃量器：500ml,移液管（A）级，5.00Ml，移液管（A）级，50mL比色管。
1.4操作步骤1.4.1校准曲线的绘制1.4.1.1标准使用液的配置标准溶液由环境保护部标准样品研究所提供，编号为102206，质量浓度为500mg/L,扩展不确定度为5mg/L(k=2)。
用5.00mL无刻度吸管（A级）准确移取标准溶液5.00mL至500mL容量瓶（A级），用去离子水稀释至标线，配的质量浓度为5ug/mL的铵使用液，将标样稀释100倍。
1.4.1.2标准曲线绘制（1）分别吸取0，1.00,3.00,5.00,700和10.00mL,铵标准使用液于50mL比色管中，加水至标线。
（2）加1.0mL酒石酸钾钠溶液，混匀。
加1.5mL纳氏试剂，混匀。
放置10min后，在波长420mL处，用光程20mm比色皿，以水为参比测量吸光度。
（3）测得的吸光度，减去零溶液空白的吸光度，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（ug）对校正吸光度的校正曲线。
1.4.2 样品测定（1）分取适量经絮凝沉淀预处理后的污水水样（使氨氮含量不超过0.1mg）,加入50mL比色管中，稀释至标线，以下同校准曲线绘制步骤（2），（3）。
（2）分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50mL比色管中，加一定量1mol/L,氢氧化钠以中和硼酸，稀释至标线。
以下同校准曲线绘制步骤（2），（3）。
1.4.3 空白实验以无氨水代替水样做全程序空白测定。
2数学模型校准曲线拟合的回归方程：y=a+bx式中：y----溶液的吸光度x-----从曲线查的的氨氮量，ug；a-----回归方程的截距b-----回归方程的斜率水中氨氮浓度的计算公式为：C=MV式中：c------水样中氨氮浓度m-------由校准曲线计算的氨氮量，同式（A11.1）中的x,ug;V------水样体积，ml。
氨氮自动监测仪的校准测量不确定度评定
氨氮自动监测仪的校准测量不确定度评定王叙雄（广东省潮州市质量计量监督检测所，广东潮州521011）【摘要】本文对氨氮自动监测仪的校准测量不确定度评定进行了探讨，并进行了具体的分析。
【关键词】氨氮自动监测仪测量不确定度评定The Evaluation of measurement uncertainty about the Ammonia－NitrogenAutomatic AnalyzersWANG－XuXiong（Chaozhou Institute of Quality and Metrology Supervision and Inspection，Guangdong，ChaoZhou，521011）Abstract：This paper analyzes on The Evaluation of measurementuncertainty about the Ammonia－Nitrogen Automatic Analyzers．Keywords：Ammonia－Nitrogen Automatic Analyzers，measurementuncertainty．1前言JJG631－2013《氨氮自动监测仪检定规程》是2014年2月15日期开始实施的新规程，代替JJG631－2004《氨自动监测仪检定规程》，规程适用的范围及校准项目均有所变化，而规程没有给出相关参数的不确定度评定方法，为此我们根据规程的内容对相关参数进行不确定度评定，供大家参考适用。
2浓度校准结果的不确定度分析2．1概述（1）测量方法：依据JJG631－2013《氨氮自动监测仪检定规程》。
（2）环境条件：温度（5 35）ħ，湿度≤85%ＲH。
（3）测量标准：名称型号测量范围准确度等级水中氨氮溶液标准物质GBW（E）080220100μg/mL U=2%（k=2）（4）被测对象：氨氮自动监测仪。
（5）测量过程按照仪器使用说明书要求对仪器进行预热稳定和校准。
水杨酸盐分光光度法测定水中氨氮的不确定度评定
水杨酸 一 次 氯酸 盐生成 蓝色化 合物 ， 其色 度与 氨氮含
量成正 比。 １ ． ３ 测量方 法
依据《 生活饮用水标准检验方法） Ｇ Ｂ ／ Ｔ ５ ７ ５ ０ ． ５ —
２ ０ ０ ６ （ ９ ． ３ ） 用水杨酸盐分光光度法测定水 中氨氮。
１ ． ３ ． １ 标 准使 用 液配制
１ ． ３ ． ２ 样 品测 定过程
１ ． １ 仪器 与试 剂
取 １ ０ ｍＬ样 品于 １ ０ ｍ Ｌ比色 管 中 ， 加人 １ ． ０ ｍ Ｌ
Ｔ Ｕ一 １ ８ ０ ０ Ｓ Ｐ Ｃ紫外可见分光度计 ， 纯水仪 ， 氨氮
标准 物质
１ ． ２ 测定原 理
水杨酸 一 柠檬酸溶液 ， 立 即加入 ０ ． ４ ｍ Ｌ含氯缓 冲溶 液， 充 分混匀 ， 静置 ９ ０ ｍｉ ｎ 后， 用ｌ ｃ ｍ 比色皿 ， 在６ ５ ５ ｎ ｍ波长下 ， 以纯水为参 比， 测定吸光度 ， 从工作 曲线
水 杨 酸 盐 分 光 光 度 法 测 定 水 中 氨 氮 的 不 确 定 度 评 定
盛 建
（ 南京水务集团有限公司水质监测中心， 江苏 南京 ２ １ ０ ０ ３ ６ ）
摘 要 通过水杨酸盐分光光度法测定水 中氨氮 的过程分析 ， 对测量不确定度作 出了评估 ， 并得 出测量不确定度。 水杨酸盐分光光度法 测量不确定度 评定
第２ ７卷第 ５期 ２ ０ １ ３年 ５月 ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ Ｔ ｉ ｍｅ ｓ
气相分子吸收光谱法测定水中氨氮浓度不确定度评定_1
气相分子吸收光谱法测定水中氨氮浓度不确定度评定发布时间：2023-02-20T06:38:15.986Z 来源：《城镇建设》2022年第19期第10月作者：迟爱玉刘侃水李大鹏[导读] 酸性及还原性物质的氨氮水样在使用气相分子吸收光谱法进行测定时，迟爱玉刘侃水李大鹏山东省青岛生态环境监测中心山东青岛 266003摘要：酸性及还原性物质的氨氮水样在使用气相分子吸收光谱法进行测定时，次溴酸盐氧化剂会被酸性物质和还原性物质消耗，从而降低氨氮转化率，导致测定结果较低，研究了酸性和还原性物质对气相分子吸收光谱法测定水中氨氮的影响及干扰的消除。
当酸度是0.1%、0.5%时不会影响测定，酸度增加到1.0%、5.0%时，结果会较低，应将样品酸碱性调节完后再去分析；还原性物质会让测定结果较低，应用酸性重铬酸钾消解样品后进行分析，相对标准差是2.8%、1.1%，有100%、98%的加酸性标回收率。
关键词：气相分子吸收光谱法；水中氨氮浓度；水中；不确定度评定前言：氨氮具体为水中以游离氨（NH3）及铵离子（NH+4）形式存在的氮。
工业废水和循环水中的氨氮主要以硝酸盐氮形式存在，非离子氨以游离氨与铵离子形式存在的氮。
非离子氨是导致水生生物毒害的关键因素，与游离氨相比，铵离子没有太大的毒性。
水体中一个营养元素就是氨氮，然而会使水富营养化情况出现，会危害到一些水生物。
气相分子吸收光谱法是在含有3%工业水的酸性介质中加入无水乙醇煮沸，去除亚硝酸盐等干扰，用次溴酸盐氧化剂将氨和铵盐氧化成等量的亚硝酸盐氮，通过气相分子吸收光谱法以亚硝酸盐氮的形式对氨氮的含量进行测量。
气相分子吸收光谱法可直接取工业水进行检测，并能快速获取监测数据，然而，对部分含有大量挥发性有机物和还原性物质的水样，监测结果的准确度很低。
因此通过优化气相分子吸收光谱仪条件，对纳氏试剂分光光度法与气相分子吸收光谱法的分析结果进行了比较，以此对工业水中氨氮进行精准测定。
1试验1.1主要仪器与试剂气相分子吸收光谱仪(亚硝酸盐在线自动扣除)，上海北裕分析仪器有限公司；锌空心阴极灯；天津泰斯特仪器有限公司的电子万用炉。
分光光度法测定水中氨氮的不确定度评定
水 质分析 与 监测 ・
分光光度法测 定水中氨氮的不确定度评 定
谢 勇 坚
（ 东 省 肇 庆 市 自来 水 公 司 ， 东 肇 庆 ５６ ２ ） 广 广 ２００
摘要 ： 目的 对分光光度 法测定水中氨氮含量 的不确 定度 的来源及其对测量不确 定度 的影响进行 分析。方法 利 用相对标 准不 确 定度进行测量不确 定度 的评 定。过程 采用直 观的 因果 图， 建立 有效的数学模型 ， 用相对标准不确 定度 分量进行测量不确 定度 利 评 定， 并在氨氮测定含量 为 ５ ５ ／ Ｌ的水样 中获得其相对合成标 准不确定度 为 ４ ７％。结论 水样 中氨氮含量测定的测量不确 定 ． ｇ ｍ ．７ 度影响 因素 中， 准曲线斜率引起的不确定度 最大， ５ ６ ％， 校 占 ．９ 其次是测 定时吸光度 值和体 积引起 的不确 定度 ， ５ ０％。 占 ．３
分光光度法测定水中氨氮含量结果不确定度评定
分光光度法测定水中氨氮含量结果不确定度评定苏尔进;周海兰;黄金桃;黎肖萍;潘玉梅;谭雪;林文业【摘要】文章按照国家标准HJ535—2009水质氨氮的测定,采用分光光度法测定水中氨氮含量,试验根据JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》,分析了各种测量不确定度的来源,考虑到了各种输入量的影响,在规定的测量条件下,经过计算给出测量不确定度,对分光光度法测定氨氮的测量重复性、测量线性及结果进行不确定度评定.同时测定了国家水质氨氮的质控样(BW0598)标准值及扩展不确定度为:9.92±0.50μg/mL,k=2.与本实验室测定结果为:10.30μg/mL,相吻合.【期刊名称】《大众科技》【年(卷),期】2017(019)011【总页数】4页(P36-39)【关键词】分光光度法;测定氨氮含量;不确定度评定【作者】苏尔进;周海兰;黄金桃;黎肖萍;潘玉梅;谭雪;林文业【作者单位】广西南宁剑凯环保科技有限公司,广西南宁 530007;广西南宁剑凯环保科技有限公司,广西南宁 530007;广西南宁剑凯环保科技有限公司,广西南宁530007;广西南宁剑凯环保科技有限公司,广西南宁 530007;广西南宁剑凯环保科技有限公司,广西南宁 530007;广西南宁剑凯环保科技有限公司,广西南宁 530007;广西南宁剑凯环保科技有限公司,广西南宁 530007【正文语种】中文【中图分类】O657测量不确定度的评定，是实验室提高出具检验结果可靠性的重要保障，是工作的科学性和准确性的体现，是实验室专业技术水平高低的体现。
有关CNAS-CL10：2006《检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明》：当不确定度与检测结果的有效性应用有关、或客户指令中有要求、或是不确定度影响到对规范限度的符合性时，检测结果应包括不确定度，因此实验室应对检测结果做出不确定度评定。
按照国家环境标准，HJ535—2009水质氨氮的测定，采用分光光度法测定水中氨氮含量，试验根据JJF1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》，对分光光度法测定水中氨氮含量结果进行不确定度评定。
纳氏试剂分光光度法测定氨氮不确定度评定
纳氏试剂分光光度法测定氨氮的不确定度评定1.方法原理以游离态的氨或铵离子等形式存在的氨氮与纳式试剂反应生成淡红棕色络合物，该络合物的吸光度与氨氮含量成正比，于波长420nm处测量吸光度。
2.仪器试剂仪器名称：可见分光光度计仪器型号：722N设备编号：SZ-IE015酒石酸钾钠溶液纳式试剂溶液氨氮标准溶液：GSB 05-1145-20003. 校准曲线的绘制3.1配制氨氮标准工作溶液用单标线移液管取氨氮标准溶液（500mg/L，标准不确定度为5mg/L）2ml 于100mL容量瓶中，用去无氨水定容至刻度。
配得浓度为10 mg/L的氨氮标准工作溶液。
3.2校准曲线的绘制在8个50mL的比色管中分别加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL氨氮标准工作溶液，加水至标线。
加入1.0mL 酒石酸钾钠溶液，摇匀后再加入1.5mL纳式试剂溶液，摇匀。
放置10min后，在420nm处用20mm比色皿，以水作参比，测量吸光度。
以扣除空白后的吸光度为纵坐标，以其对应的氨氮含量为横坐标，绘制校正曲线。
计算线性回归方程。
4.样品的测定取50ml水样，按与校准曲线相同步骤测量吸光度。
5.建立数学模型标准曲线线性回归方程：y = ax +b式中：y-----吸光度x-----氨氮的含量，a-----斜率b------截距得：测定样品中氨氮的含量m=x=(y-b)/a;测定样品中氨氮的浓度c=m/v=(y-b)/av6.不确定度分量的来源不确定度来源有：（1）氨氮标准溶液配制引入的不确定度；（2）配制氨氮标准使用溶液引入的不确定度；（3）取样过程引入的不确定度；（4）标准曲线拟合引入的不确定度；（5）测量的重复性引入的不确定度；（6）分光光度计引入的不确定度。
7不确定度分量的评定7.1氨氮标准溶液配制引入的标准不确定度urel( c氨氮)使用国家环境保护部标准样品研究所的标准溶液，其质量浓度为500mg /L，相对不确定度为1%，k = 2。
水中氨氮测定不确定度的评定
的体积 ， ｍ Ｌ ；
Ｖ为试样 的体积 ， ｍＬ ；
第一作者简介 ： 扬 静（ １ ９ ８ ６ 一） ， 女， 重庆 ， 西 南石油大 学， 大学 ， 助
工． 从 事 水 质 分析 ＿ Ｔ － 作。
Ｍ 为无 水碳 酸钠 的摩尔 质量 的数值 ， ｇ ］ ｍ ｏ ｌ ［ Ｍ
杨 静 等
水 中氨 氮测 定不确 定度 的评 定
・ ５ ７ ・
（ ÷Ｎ ａ ２ Ｃ ０ ３ ） ＝ ５ ２ ． ９ ９ ４ ］ ；
Ｉ ｎ为无 水 碳酸 钠 的质量 ， ｇ ：
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｔ ｈ ｅ ａ ｍｍｏ ｎ ｉ ａ ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ｏ ｆ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｑ ｕ ａ ｌ ｉ ｔ ｙ ｉ ｓ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ ｔ ｈ ｅ ｎ ｅ ｕ ｔ ｒ ａ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ－ ｔ ｉ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ． Ｔ ｈ ｒ ｏ ｕ ｇ ｈ ｂ ｕ ｉ ｌ ｄ ｉ ｎ ｇ ｍａ ｔ ｈ ｅ ｍａ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｍｏ ｄ ｅ ｌ ，ｆ ｉ ｎ ｄ ｉ ｎ ｇ ｏ ｕ ｔ ｔ ｈ ｅ ｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ ｓ ｗ ｈ ｉ ｃ ｈ ｉ ｎ ｌ ｆ ｕ ｅ ｎ ｃ ｅ ｔ ｈ ｅ
纳氏试剂分光光度法测定水中氨氮测量不确定度评定
纳氏试剂分光光度法测定水中氨氮测量不确定度评定摘要:根据测量不确定度评定与表示理论,采用纳氏试剂分光光度法测定水中氨氨的测量不确定度,通过计算和评定,得出该法测定水是氨氮的测量结果2.88mg/l时,取包含因子k=2(约95%置信概率),扩展不确定度 U= 0.092mg/l 。
该不确定度评价方法在实际工作中具有较强的实用价值。
关键词:纳氏试剂分光光度法氨氮测量不确定度评定Abstract: According to the survey uncertainty evaluation and the expression theory, use accept in the reagent spectrophotometric method determination water the ammonia ammonia survey uncertainty, through the computation and the evaluation, obtains when this law determination water is ammonia nitrogen measurement result 2.88mg/l, takes contains factor k=2 (approximately 95% believing probability), expansion uncertaintyU= 0.092mg/l.This uncertainty assessment method has the strong practical value in the practical work.Key word: Accepts the reagent spectrophotometric method ammonia nitrogen survey uncertainty evaluation测量不确定度是表征合理地赋予被测量值的分散性与测量结果相联系的参数。
纳氏试剂分光光度法测定水中氨氮的不确定度评定
纳 氏试 剂 分光 光度 法 ， 定 水 中氨氮 主要 有两 测
个部 分 ： 即标 准 曲线 绘 制和样 品测定 。
１ １ 标 准 曲 线 的 绘 制 ．
标 准 曲线 系列溶 液 ， 进行 测 试 ， 比色 结果代 人 曲线 ，
进 行计 算氨 氮 含 量 （ ， 除 以 取样 体 积 ， 出 ｍ） 再 得
丁 琼 。 蔡 大 文
２３０ ） ２３０ （ 安 市 淮 阴 区环 境 监 测 站 ， 江 苏 淮 安 淮
摘
要 ： 过 纳 氏试 剂 分 光 光 度 法 测 定 水 中氨 氮 的 过 程 分 析 ， 测 定 不 确 定 度 作 出 了 评 估 ， 得 出 产 生 测 定 不 确 定 度 通 对 并
样 品 浓 度 Ｃ。
１ １ １ 标 准溶 液 的 配 置 ．．
铵 标 准贮 备 溶 液 ： 取 称
２ 不 确 定 度 来 源 分 析
３ １９ ． ８ ｇ 经 １０ ℃ 干 燥 过 的 优 级 纯 氯 化 铵 ０ （ Ｈ ｃ ） 溶 于水 中 ， 入 １０ ０ ｍ Ｎ １， 移 ０ Ｌ容 量 瓶 中 ， 用
１２ ． 样 品 的 测 定
水 中氨氮 浓度 ， ８个 平 行 样进 行 重 复 性 测 量 ， 对 得
氨氮 平均 浓度 １ ５ ｇ Ｌ 对 测 量 的不 确 定 度 进行 ． ８ｍ ／ ，
了评 定 。
１ 氨氮测 定 方法 要点
取 ５ ０ｍＬ水 样 子 ５ Ｌ比色管 中 ， 定步 骤 同 ０ｍ 测
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第 ２ 卷 第 ４期 １
２ ０ ０ ８年 ８ 月
污
染
ห้องสมุดไป่ตู้
防
治
技
氨氮自动监测仪示值误差的测量值的不确定度评定
关键词 ： 氨氮 自动监测仪 ； 示值误差 ； 不确定度评定
中图 分 类 号 ： ０ ６ ５ ７
Ｄ Ｏ Ｉ ： １ ０ ． １ ５ ９ ８ ８ ／ ｊ ． ｃ ｎ ｋ ｉ ． １ ０ ０ ４— ６ ９ ４ １ ． ２ ０ １ ５ ． １ ２ ． ０ ２ ８
Ｓ ｈ ａ ｏ Ｗｅ ｉ ｗｅ ｉ
１ 测 量过 程简 述
仪器校准时重复测量 ７ 次， ７ 次示值测量结果分别为 ：
表１
１ ． １ 测量依据 ： Ｊ Ｊ Ｇ ６ ３ １ — ２ ０ １ ３ （ 氨氮 自动监测仪检定规 程》
１ ． ２ 测量环境条件 ： 环境 温度 ： （ ５～ ３ ５） ℃， 相 对湿度 ：
Ｕｎ ｃ ｅ ｒ ｔ ａ ｉ ｎ ｔ ｙ Ｅｖ ａ ｌ ｕ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｍｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｍｅ ｎ ｔ Ｅｒ ｒ ｏ ｒ ｏ ｆ Ａｍ ｍ ｏ ｎ ｉ ａ Ｎｉ ｔ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ Ａｕ ｔ ｏ ｍａ ｔ ｉ ｃ Ｍ ｏ ｎ ｉ ｔ ｏ ｒ
定度 ２ ％， ｋ＝ ２， 则
：
。
１ ． ４ 被测对象 ： 氨氮 自动监测仪 １ ． ５ 测 量 方法 ： 按 照仪 器使 用说 明 书要求 对仪 器 进行 预
热稳 定和 校准 。Ａ类 仪器 选 用 浓度 为 １ ． ０ ｍ ｇ ／ Ｌ、 ２ ． ０ ｍｇ ／ Ｌ及 测量 范 围上 限值 ８ ０ ％ 的氨氮 标准 溶液 。分 别 重复测
范 围上 限值 ８ ０ ％ 的 氨 氮标 准 溶 液 ， 分别 重 复 测 定 ３次 。
计算出 ３次测得值 的平均值 ， 按Ｊ Ｊ Ｇ ６ ３ １— ２ ０ １ ３ 《 氨氮 自 动监测仪》 检定规程 中公式 １ 和公式 ２计算仪器示值误 差 。下 面 以 １ ． ０ ｍ ｇ ／ Ｌ浓度 点进 行测 量不 确 定度 的评 定 。
离子色谱法检测饮用水中氨氮的不确定度评定
离子色谱法检测饮用水中氨氮的不确定度评定刘 淼，沈倩倩*（重庆市渝中区疾病预防控制中心，重庆 400010）摘 要：采用离子色谱法检测饮用水中氨氮，依据检测原理及操作步骤建立数学模型，分析不确定度来源，计算各不确定度分量，最后合成得到相对扩展不确定度和扩展不确定度。
结果表明，样品氨氮浓度为0.281 mg·L-1时，离子色谱法测定饮用水中氨氮的相对扩展不确定度为0.053 0（置信区间为95%，k=2），扩展不确定度为0.015 mg·L-1。
不确定度主要来自标准溶液配制过程中量具校准和标准曲线拟合。
关键词：离子色谱法；饮用水；氨氮；不确定度Uncertainty Evaluation of Ammonia Nitrogen in DrinkingWater by Ion ChromatographyLIU Miao, SHEN Qianqian*(Yuzhong Center for Disease Control and Prevention, Chongqing 400010, China) Abstract: Ion chromatography was used for the determination of ammonia nitrogen in drinking water, and a mathematical model was established according to the detection principle and operation procedure, the sources of uncertainty were analyzed, the uncertainty components were calculated, and the relative extended uncertainty and extended uncertainty were synthesized at last. The results showed that, when the concentration of ammonia nitrogen in the sample was 0.281 mg·L-1, the relative extended uncertainty of the ion chromatography method for the determination of ammonia nitrogen in drinking water was 0.052 4 (with 95% confidence interval, k=2), and the extended uncertainty was 0.015 mg·L-1. The uncertainty mainly came from the calibration of measuring vessel during the preparation of the standard solution and the fitting of the standard curve.Keywords: ion chromatography; drinking water; ammonia nitrogen; uncertainty氨氮是水质重要监测指标之一[1]，氨氮浓度过高会对水体环境、鱼类及某些水生生物产生危害[2-5]。
氨氮测定不确定度评定
纳氏试剂光度法测定水质氨氮不确定度的评定一 氨氮测定方法及标准曲线计算使用DR/4000U 单光束紫外可见分光光度计，采用纳氏试剂光度法测定水中氨氮，计算公式为直线回归方程y =a +bx ，要求相关系数r ＞0.999。
以下为空白调零，分别对7份不同浓度的标液进行测定，所得结果见下表： x i (mg/L) 0.00 0.100 0.200 0.600 1.00 1.40 2.00 y i (A)0.0000.0390.0810.2320.3830.5450.796所得标准曲线为y =-0.0024+0.3948x ，r =0.9998，说明y 与x 存在直线回归关系。
二 不确定度的评定1．标准差的计算1）由贝塞尔公式求出回归直线的标准差2-i S y y =（），其中y i 为测定值，y 为标准曲线计算值，结果如下表所示： x iy iyx i -⎺x(x i -⎺x )2 y i -y(y i -y )2 0.00 0.000 -0.002 -0.757 0.573 0.002 5.57×10-6 0.10 0.039 0.037 -0.657 0.432 0.002 3.46×10-6 0.20 0.081 0.077 -0.557 0.310 0.004 1.90×10-5 0.60 0.232 0.235 -0.157 0.025 -0.003 6.97×10-6 1.00 0.383 0.393 0.243 0.059 -0.010 9.29×10-5 1.40 0.545 0.551 0.643 0.413 -0.006 3.18×10-5 2.00 0.796 0.788 1.243 1.5450.008 6.99×10-5⎺x i = 0.757⎺y i = 0.297//2- 3.357ix x =∑（）2-4- 2.3010iy y =⨯∑（）因此，2-3- 6.7810iS y y A ===⨯（）（） 2）截距a的标准差计算：-33.8010a S A ==⨯（）3）斜率b的标准差计算：-313.7010(/())b S A mg L -==⨯⋅ 2．标准不确定度分量及自由度的计算1）截距a 的不确定度()33.8010a a u S A -==⨯（），按正态分布属A 类，自由度v a =7-1=6，传播系数()1--2.53a c b==2) 斜率b 的不确定度()31 3.7010(/())b b u S A mg L --==⨯⋅，按正态分布属A 类，自由度v b =7-1=6，传播系数()21.92b y ac b-== 3) u (y)计算：u (y)= u 1+u 2+u 3+u 4ⅰ) u 1为y 残差的标准偏差S ，按正态分布属A 类31 6.7810u S A -==⨯（），v 1=7-1=6，传播系数()1 2.53y c b==ⅱ) u 2为仪器读数的标准不确定度，按均匀分布属B 类，仪器读数最小变化为0.001A，因此42 5.7710()u A -==⨯，v 2=∞，传播系数()12.53y c b ==ⅲ) u 3为标准样品的不确定度。
浅谈氨氮自动监测仪示值误差测量结果的不确定度评定
浅谈氨氮自动监测仪示值误差测量结果的不确定度评定摘要：氨氮自动监测仪可自动连续监测各类水体中的氨氮浓度，其准确性关系到水环境质量及水环境管理决策。
当采用不同浓度的标准溶液对氨氮自动监测仪的示值误差的检定时，依据本不确定度评定方法进行评定可以获得不同浓度下氨氮自动监测仪的示值误差测量不确定度。
可为为计量和环境监测领域氨氮自动检测仪的准确可靠，量值统一提供评价依据。
关键词：氨氮自动监测仪；测量结果；不确定度评定引言：随着经济社会的发展，工业废水、农业面源污染、生活污水等导致水环境质量不断下降，水体恶化，人民生产生活受到明显影响。
据2013年中国环境状况公报，全国十大流域国控断面中，Ⅳ--V类和劣V类水质断面比例分别为19.3%和9.0%。
浙江省江河干流的部分支流和流经城镇的局部河段存在不同程度污染，其中鳌江、京杭运河和平原河网污染严重，省控断面Ⅳ类及以下水质占比超36%。
为了进一步控制污染，保护环境，我国已经初步建立较为完善的国家、省、市三级环境监测体系。
近年来，随着自动监测技术的日趋成熟，国家加大对废水和地表水中相关污染物的自动监测预警系统的建设，已初步形成了覆盖全国主要流域地表水的自动监测网络。
氨氮指水中以游离氨（NH3）和铵离子（NH4+）形式存在的氮，可导致水体富营养化现象的产生。
氨氮作为常见的水污染指标，氨氮浓度监测被纳入我国地表水环境质量标准（GB3838—2002）和污水综合排放标准（GB8978—1996）的基本项目中，氨氮自动监测仪可自动连续监测各类水体中氨氮浓度，是目前应用最广泛的氨氮浓度监测方法。
近年来，氨氮自动监测仪器发展迅猛，生产厂家众多，仪器性能各异，为保障氨氮自动监测仪监测结果的准确可靠，为环境管理和决策提供有力依据，统一量值尤为关键，不确定度评定是表征合理地孵育被测量值的分散性，与测量结果相关联的参数，也是实验室质量控制和实验室认可的重要指标之一。
因此，本文依据JJG631—2013氨氮自动监测仪检定规程中的方法和要求，讨论了氨氮自动监测仪示值误差检定结果的不确定度评定方法。
制备氨氮标准溶液的不确定度评定
制备氨氮标准溶液的不确定度评定摘要：本文运用化学分析测量不确定度评定的基本方法和程序，分析影响氨氮标准溶液制备不确定度的各种因素，建立数学模型，合成计算不确定度。
关键词：制备氨氮标准溶液；不确定度评定《实验室资质认定评审准则》要求，遇到下列情况时，应在监测报告中给出监测结果的测量不确定度：当不确定度与检测和/或校准结果的有效性或应用有关，或客户有要求，或不确定度影响到对结果符合性的判定时。
检测实验室应能对化学分析测量项目的测量不确定度进行正确评估。
实验室多数情况下，自行制备标准溶液，而不是购买有证标准物质，需要评估标准溶液的不确定度，在运用标准溶液进行样品分析时，按不确定度传播规律，标准溶液的不确定度作为一个分量进入测量结果的不确定度中。
1、制备标准溶液方法概述1.1制备步骤(1) 称取0.38179g经100℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）。
（2）用无氨水溶解NH4Cl并移入100 ml容量瓶中至标线，并充分混合。
此溶液为1氨氮。
1.2主要仪器PB3002-S SDR 分析天平，天平具有0.01 mg的分辨率；100 ml容量瓶。
1.3建立数学模型NH4Cl标准溶液的浓度，取决于NH4Cl的纯度、称量及溶解所用的无氨水的体积。
该浓度由下式计算出：=：标准贮备液的浓度()1000 ：从〔g〕到〔mg〕的换算系数m：NH4Cl 的质量（g）P：NH4Cl的纯度g．g-10.2619：N在NH4Cl 中的质量分数V ：标准溶液的体积（ml）2、分析识别不确定度来源2.1纯度P试剂证书给出的氯化铵（NH4Cl）的纯度是99.95%，因此P是0.9995±0.0005。
2.2质量m有三个不确定度来源制备100 ml 1NH3-N溶液,用减量法称量NH4CL 的质量，扣除皮重后为m=0.38179克。
称量的三个不确定度来源为：重复性、天平的分辨率及天平校准产生的不确定度分量，天平校准操作的两个潜在不确定度来源为：天平的灵敏度和线性。
氨氮不确定度
2.2 测量氨氮质量的标准不确定度分量评定 根据测量步骤，测量氨氮质量的标准不确定度来源有四个方面，一是由标准 溶液的吸光度拟合直线所产生的不确定度； 二是配制标准贮备液所带来的不确定 度； 三是由标准贮备液配制六种质量浓度标准溶液时所产生的不确定度；四是水 样在预处理过程中测量产生的不确定度。 2.2.1 校准曲线拟合的不确定度 u1(m)评定
5 结果 测量结果：x=(0.392±0.046)mg/L，k=2。
u m 0.037 2 0.0013 2 0.0082 2 0.045 2 0.0588 m
将 u1(m) ~u4(m)四部分相对标准不确定度分量合成得到：
2.3 取样体积 V 的标准测量不确定度分量 取样体积 V 的标准测量不确定度分量主要有两个部分：第一，20.0ml 的刻 度吸管取样品的不确定度；第二，50ml 比色管体积的不确定度。两项合成得到：
纳氏试剂比色法测定水中氨氮的不确定度评定
1 数学模式 水中氨氮浓度计算公式：c=m/V，式中：m 为由校准曲线上查得氨氮的质量， μg；V 为水样体积，ml；c 为水样氨氮的浓度，mg/L。
u c u c u m u V a 测量不确定度公式表示： c c m V c
u P / P 0.0011 。
(3)配制 1000ml 的氨氮溶液体积的不确定度 u(VN)的评定 配制 1000ml 溶液的体积不确定度主要有三个不确定度来源：第一，容量瓶 体积的不确定度，按制造商提供的容量瓶体积允差为±0.40ml，按矩形分布得标 准偏差为 0.40 / 3 0.23ml ；第二，充满容量瓶至刻度的变化，经重复性实验得 标准偏差为 0.010ml，这可直接用作标准不确定度；第三，容量瓶和溶液温度与 校准时温度不同引起的不确定度，假设温差为 ±3℃，水的体积膨胀系数为 2.1*10-1/℃，体积变化为±1000*3*0.21=±0.63ml，按温度变化为矩形分布计算标 准偏差为 0.63 / 3 0.36ml 。以上三项合成得到：
地表水氨氮测定的不确定度评定分析
地表水氨氮测定的不确定度评定分析发布时间：2022-09-02T08:41:59.351Z 来源：《科技新时代》2022年第2月第3期作者：黄燕珍[导读] 地表水氨氮测定过程往往极具复杂性黄燕珍广东正明检测技术有限公司广东东莞 523000[摘要]地表水氨氮测定过程往往极具复杂性，为更好地确保此项工作有序进行，且为后期地表水整个环境治理相关工作的高效实施提供更为精准地测定数据基础，本文主要围绕着地表水氨氮测定当中不确定度的有效评定开展深入的研究和探讨，仅供参考。
[关键词]氨氮测定；地表水；评定；不确定度；前言伴随地表水环境现存污染问题日趋严重化，为更好地落实地表水环境氨氮测定实践工作，积极开展地表水氨氮测定当中不确定度的有效评定综合分析较为重要。
1、关于有效评定地表水氨氮测定当中不确定度的现实意义阐述我国部分地区现阶段地表水的氨氮污染问题相对严重，饮用水的水源地当中甚至呈较高氨氮浓度，水中氨氮大部分源自化学肥料、工业废水、生活污水等，以离子态铵、游离态氨等形式所存在的氮。
不同水体所受污染程度存在着差异性，氨氮含量同样存在着差异性，浓度较高的氨氮，其会致使水体发生富营养化现象，严重情况下会致使生态系统发生失衡问题[1]。
浓度较高的氨氮，其对于水体所造成最为直接性危害便是对地表水当中水生动物造成最为致命性毒害，且间接性引发人体各种疾病。
现阶段，部分发达国家针对各种水体当中氨氮浓度层面规定相对严格，而我国近几年对于地表水、饮用水、污水层面也相继提出更为严格限定值标准。
故地表水总体环境检测当中，准确合理地对氨氮标准的限值实际不确定度实施有效评定，现实意义显著。
2、评定试验2.1 评定方法1）在试验原理层面通常情况下，氨氮的存在形式有多种，但都是以游离态、铵离子的氨为主，该部分形式氨均会和纳氏试剂有反应产生，致使络合物逐渐生成，络合物以棕黄色存在，吸光度和物质含量为正比关系，需在420nm波长位置对样品的吸光度实施有效测定[2]。
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纳氏试剂光度法测定水质氨氮不确定度的评定
一 氨氮测定方法及标准曲线计算
使用DR/4000U 单光束紫外可见分光光度计，采用纳氏试剂光度法测定水中氨氮，计算公式为直线回归方程y =a +bx ，要求相关系数r ＞0.999。
以下为空白调零，分别对7份不同浓度的标液进行测定，所得结果见下表： x i (mg/L) 0.00 0.100 0.200 0.600 1.00 1.40 2.00 y i (A)
0.000
0.039
0.081
0.232
0.383
0.545
0.796
所得标准曲线为y =-0.0024+0.3948x ，r =0.9998，说明y 与x 存在直线回归关系。
二 不确定度的评定
1．标准差的计算
1
）由贝塞尔公式求出回归直线的标准差2
-i S y y =（），其中y i 为测定值，y 为标准曲线计算值，结果如下表所示： x i
y i
y
x i -⎺x
(x i -⎺x )2 y i -y
(y i -y )2 0.00 0.000 -0.002 -0.757 0.573 0.002 5.57×10-6 0.10 0.039 0.037 -0.657 0.432 0.002 3.46×10-6 0.20 0.081 0.077 -0.557 0.310 0.004 1.90×10-5 0.60 0.232 0.235 -0.157 0.025 -0.003 6.97×10-6 1.00 0.383 0.393 0.243 0.059 -0.010 9.29×10-5 1.40 0.545 0.551 0.643 0.413 -0.006 3.18×10-5 2.00 0.796 0.788 1.243 1.545
0.008 6.99×10-5
⎺x i = 0.757
⎺y i = 0.297
/
/
2- 3.357i
x x =∑
（）
2
-4
- 2.3010i
y y =⨯∑
（）
因此，2
-3- 6.7810i
S y y A =
==⨯（）（） 2）截距a
的标准差计算：-33.8010a S A ==⨯（）
3）斜率b
的标准差计算：-31
3.7010(/())b S A mg L -==⨯⋅ 2．标准不确定度分量及自由度的计算
1）截距a 的不确定度()3
3.8010a a u S A -==⨯（）
，按正态分布属A 类，自由度v a =7-1=6，传播系数()1
--2.53a c b
==
2) 斜率b 的不确定度()31 3.7010(/())b b u S A mg L --==⨯⋅，按正态分布属A 类，自由度v b =7-1=6，传播系数()2
1.92b y a
c b
-== 3) u (y)计算：u (y)= u 1+u 2+u 3+u 4
ⅰ) u 1为y 残差的标准偏差S ，按正态分布属A 类
3
1 6.7810u S A -==⨯（），v 1=7-1=6，传播系数()1 2.53y c b
==
ⅱ) u 2为仪器读数的标准不确定度，按均匀分布属B 类，仪器读数最小变化为0.001A
，因此42 5.7710()u A -=
=⨯，v 2=∞，传播系数()1
2.53y c b ==
ⅲ) u 3为标准样品的不确定度。
氨氮标准溶液浓度为500mg/L ，不确定度为0.5
mg/L ，即0.1%，按均匀分布属B 类，因此430.1%
1.3210()3
u b A -=⨯=⨯，v 3=∞，
传播系数()1
2.53y c b
==
ⅳ) u 4为测量重复性的标准不确定度。
重复测量某一标准溶液10次，得出标准偏差为33.2510σ-=⨯
，34 2.3010()u A -==⨯，测量数据为随机量，作为A 类，
v 4=10-1=9，传播系数()1
2.53y c b
== 综合以上四项，得
37.5410()
y u A -===⨯3．合成标准不确定度
()0.023mg c x u ===（/L ）
4. 有效自由度
444
4
4
4
4
4
4
()1()2()3()4()()1
2
3
4
4
34343434
()()()()()()0.021(2.53 6.7810)(2.53 2.3010)( 2.53 3.8010)(1.92 3.7010)6966
11.9
c eff
i i
c y y y y a a b b a
b
u v u v
u c u c u c u c u c u c u v v v v v v ----=
=
+++++=
⨯⨯⨯⨯-⨯⨯⨯⨯+++
=∑5. 扩展不确定度
()eff p v c u t u =，查t 分布表，取置信水平p =95%，v eff =11.9，得() 2.179eff p v t =，因此
2.1790.0210.046(/)u mg L =⨯=
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