第五章 配位滴定法

第五章配位滴定法
1、氨羧配位剂与金属离子配合物的特点是什么呢？
氨羧配位剂是一类以氨基二乙酸为基体的配位剂。

它的分子中含有氨氮和羧氧配位原子。

前者易与Co、Ni、Zn、Cu、Hg等金属离子配位，后者则几乎与所有高价金属离子配位。

因此氨羧配位剂兼有两者的配位能力，几乎能与所有金属离子配位。

EDTA是氨羧配位剂中应用最多的一种。

EDTA与金属离子形成多基配位体的配合物，又称螯合物。

在一般情况下，配位比都是1:1。

EDTA与金属离子形成的螯合物立体结构中具有多个五元环，稳定
性高。

另外，此类配位反应速度快，生成的配合物水溶性大，大多数金属离子与EDTA的
配合物为无色，便于用指示剂确定终点，这些都给配位滴定提供了有利条件。

2、何谓配合物的稳定常数、离解常数和累积稳定常数？他们之间的关系是什么？稳
定常数P87。

累积稳定常数（第三章）
3、何谓副反应系数？何谓条件稳定常数？他们之间有何关系？
将被测离子M与滴定剂Y之间的反应作为主反应，其他伴随的副反应对主反应影响的
程度为副反应系数（如酸效应系数、配位效应系数、共存离子效应系数等）；条件稳定常
数为在一定条件将各种副反应对金属离子-EDTA配合物的影响同时考虑时，配合物的实际
稳定常数，它表示了在一定条件下有副反应发生时主反应进行的程度。

（5-8、5-9a）
4、影响配位滴定突跃范围的因素是什么？
配位滴定的滴定突跃大小取决于两个因素：一个是条件稳定常数KMY’，另一个是被
测定金属离子的浓度CM。

在浓度一定的条件下，KMY’越大，突跃也越大。

在KMY’一定
的条件下，金属离子的浓度越低，滴定曲线的起点越高，滴定突跃则随之减小。

5、金属指示剂的作用原理是什么？它应具备哪些条件？
作用原理：金属指示剂是一种有机染料，它与被测定金属离子发生配位反应，形成一
种与染料本身颜色不同的配合物。

例如常用指示剂铬黑T(EBT)在pH7~10的溶液中呈蓝色，而与其金属离子的配合物呈红色。

若以EDTA滴定Mg2+,用EBT作指示剂。

滴定开始时溶液中有大量的Mg2+,部分的Mg2+与EBT配合，呈现MgIn-的红色。

随着EDTA的加入，EDTA
逐渐与Mg2+配合，在化学计量点附近，Mg2+浓度降得很快，加入的EDTA进而夺取MgIn-
配合物中的Mg2+，使EBT游离出来，呈现指示剂Hin2-的蓝色，表示到底滴定终点。

具备条件：①与金属离子生成的配合物颜色与指示剂本身的颜色有明显区别。

②金属指示剂与金属配合物的稳定性与金属-EDTA配合物的稳定性低。

这
样EDTA才能夺取Min中的M，使指示剂游离出来而变色。

6、何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？
某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物，过量的EDTA不能从MIn中将金属离子夺出，因而在化学计量点时指示剂也不变色，或变色不敏锐，使终点推迟。

这种现象称为指示剂的封闭现象。

若被测物质产生封闭为永久封闭，需更换指示剂，若干扰离子产生封闭，可加入掩蔽剂消除干扰。

7、EDTA滴定单一离子时，如何确定最高酸度和最低酸度？
P98上面。

（缓冲液的作用。

P99）
8、在有共存离子时，如何控制合适的酸度范围以提高选择性？若控制酸度仍不能达到目的，还能采取什么措施？例5-9。

可采用掩蔽法，降低溶液中溶液中游离N的浓度。

9、配位滴定中常用的掩蔽方法有哪些？各适用于哪些情况？
根据掩蔽反应的类型可以分为配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法P100。

10、配位滴定中常用的滴定方式有哪些？各适用于哪些情况？直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法。

P101
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