库仑滴定法测定煤中全硫的误差分析

库仑滴定法测定煤中全硫的误差分析
煤中硫分是评价煤质的重要指标之一。

根据国家标准，目前国内的全硫测定方法有3种：艾氏法、高温燃烧中和法和库仑滴定法。

最常用的快速智能定硫仪就是根据库仑滴定法原理设计的。

该方法简便、快捷，但受各种因素干扰，试验结果常常出现误差。

1误差分析
(1)快速智能定硫仪对操作环境有一定的要求。

在温度5—4OcI=、相对湿度≤85%、室内无强对流空气和腐蚀性气体存在的条件下，该仪器才能正常使用。

(2)气路装置出现故障。

常见的有：流量计内部进入杂物，给小浮子造成阻力;内部气路密闭不严;干燥管阻塞;乳胶管和橡胶管老化，粘结或出现裂缝;气泵皮碗破裂等原因造成气量不足，流量不稳或无法调节，导致结果偏低。

(3)电解池内的两对电极是电解过程的关键。

若指示电极极片与其引线断开或接触不好。

将导致过电解;电解电极极片与其引线断开，将造成电解液颜色长时间发白，数码管不记数，指示电极玷污。

(4)搅拌器中的搅拌棒磁力减弱，搅拌器电机转速降低或磁铁固定盘与机轴之间松动打滑。

调节转速低等造成搅拌速度太慢。

不利于电解液对气体的吸收和液体成分的分散，导致结果偏低。

若试验过程中搅拌器停转，还将发生过电解现象。

(5)燃烧炉中的异径管是试样的密闭燃烧室，它保证燃烧产生的SO：气体在气泵作用下全部进入电解池。

如果异径管出现裂纹或是断裂。

将造成含硫气体外逸，使测定结果严重偏低或拖尾。

(6)随着电解液使用次数的增加。

以下反应将多次进行：12+H2S03+H2O---￣2I-+H2S04+2HBr2+H￣SO3十H2o_+2Br-+H：S04+2H电解液酸度不断增加，当电解液呈强酸性后，收稿日期：2006—08—28作者简介：周群(1978一)，女，助理lT程师I一和Br-的光敏反应增强而额外生成I和B：4I_+O2+4H’2I2+2H204Br-+O2+4H+---*2Br2+2H20这些I和B是非电解产生的，将导致硫分值偏高。

(7)煤质本身的因素将导致试验结果出现误差。

第一，燃点特别高的煤，其测试到6min30时仍有拖
尾现象。

第二，煤中部分氯在高温燃烧下生成氯气，将I一氧化成I。

第三，煤中的可燃硫在空气中燃烧时，有少量SO转化成SO，，SO，不与I一发生反应。

这些情况均导致硫分结果偏低。

2采取措施
(1)试验时尽量不开风扇或空调。

在大风降温天气，门窗不要同时开启。

保证室温不低于5cI=和室内无强对流空气。

(2)定期校验。

检查气路的气密性以及燃烧炉中异径管是否破裂，及时更换或维修。

(3)电极一旦污染，必须及时清洗处理。

清洗时打开电解池，用乙醇或丙酮白擦拭铂片电极。

使电极呈现光亮的银白色。

严重时，可用砂纸或小刀除去电极上的附着物(切勿损伤封)，再用乙醇或丙酮清洗。

(4)尽量提高搅拌速度(约500r/min最佳)，保证电解液内部状态尽快趋于均匀。

使指示电极及时跟踪电解过程。

(5)电解液使用时间的长短可以根据重复使用的次数和试样含硫量的高低而定。

当电解液pH在1～3时可以继续使用，pH
(6)对于燃点特别高的煤。

在仪器许可的情况下适当调高炉温设定值来加速分解过程，或采用增加催化剂或减少试样量等方法解决。

3结语
库仑电量法测定硫分与艾氏卡重量法和高温燃烧中和法相比，自动化和智能化程度高、操作简便、仪器造价低。

本文由广州深华实验室仪器设备整合发布。