蒽醌类化合物理化性质

大黄 素 甲 醚 -8-O-β -D-龙 胆双 糖
大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄素甲醚≈大黄酚
理化性质——显色反应1 碱液呈色反应（Borntrager’s反应)
羟基蒽醌类遇碱显红—紫红色。
O O H
_ O H
_ OO
_ OO
O
α-羟基蒽醌
O
O
红色
碱液呈色反应（Borntrager’s反应)
这是羟基蒽醌及具有游离酚羟基蒽醌苷类一个很重 要的鉴别反应。
N(CH3)2
条件：蒽酮类化合物，1,8二羟基蒽酮 现象：各种颜色， 1,8二羟基蒽酮——绿色。 应用：蒽酮类化合物的鉴别
对亚硝基-二甲苯胺反应
蒽 醌 对 亚 硝 基 - 二 甲 苯 胺 试 剂（ + ） 橙 红 色
蒽 酮
（ + ） 蓝 色
课下作业：请用显色反应区别这三种化合物 ?
羟基蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物遇碱呈黄色。
蒽醌 碱液
蒽酮 （蒽酚）
（+）红色 （-）
理化性质——显色反应2
乙酸镁反应
O
O
H
O
OO Mg
OO
O
H
OHale Waihona Puke 条件：具有α-OH或邻二酚羟基的蒽醌 现象：只有一个α-OH显橙色；每个苯环 各有一个α-OH或还有间位酚羟基显橙红 至红色；对二酚羟基生成红至紫红色； 邻二酚羟基显蓝紫色。
理化性质——物理性质
3、溶解度：
苷元：亲脂性强，通常可（易）溶于苯、乙醚、氯仿， 在碱性有机溶剂如吡啶 、N-二甲基甲酰胺中溶解度也较 大，可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶或难溶于水。
蒽醌的氧苷：极性较大，易溶于甲醇及乙醇，也能溶 解于水，在热水中更易溶解，但在冷水中溶解度较小，几 乎不溶于乙醚、苯、氯仿等溶剂。
O
OH R2
大 大 大 芦 大
黄 黄 黄 荟 黄
酚 素 素 甲醚 大黄 素 酸
R1 H OH
OCH3 H H
R2 CH3 CH3 CH3 CH2OH COOH
OR1 O
OR2
Glu
Glu O
O
OH
H3C
O
大黄 酚葡 萄糖苷 大黄 酚-1-O-β
-D-葡 萄糖苷
R1
glu H
R2
H glu
MeO
O
CH3
蒽醌类化合物理化性质 Anthraquinones
理化性质——物理性质
1、性状 颜色: 多为黄色至橙红色固体，与助色基的多少有关 形态：多为固体 荧光：具荧光，在不同pH值时显示不同的颜色
2 升华性 游离蒽醌具有升华性，常压下加热可升华而不分解。 一般升华温度随酸度的增强而升高
如：大黄酚≈大黄酚甲醚<芦荟大黄素<大黄素<大黄酸
O
β-OH蒽 醌
5% Na2CO3
O
α-OH蒽 醌
5% NaOH
3.羟基数目 D>C>A>B
羟基数目增多，酸性也增强 还与羟基位置有关
OH O OH
O OH
O
OH O
A
B
O OH OH
O OH
HO
O
O
C
D
含-COOH或两个以上β-酚羟基 含一个β-酚羟基
含两个以上α-酚羟基
溶于5%NaHCO3 溶于5%Na2CO3 溶于1%NaOH
ooor1or2ch3oooohch3glumeogluooohohr1r2大黄酚葡萄糖苷gluh大黄酚1ohglud葡萄糖苷r1r2醚大黄素甲醚8od龙胆双糖r1r2大大黄酚hch3大大素黄素ohch3大大黄素甲醚och3ch3芦芦荟荟大素黄素hch2oh大大黄酸hcooh大黄酸大黄素芦荟大黄素大黄素甲醚大黄酚理化性质显色反应1羟基蒽醌ooohoooooooh红色羟基蒽醌类遇碱显红紫红色
O
O
Mg
O
O
O
乙酸镁反应
应用：鉴别，及TLC，P.C 显色剂
1.鉴别：
Mg(AC)2
空白对照
乙酸镁反应
2.区别化合物： 大黄素型 醋酸镁试液 （+）橙红色
茜草素型
（+）蓝色
理化性质——显色反应3
对亚硝基-二甲苯胺反应
OH O OH
NO
OH O OH
HH
+ CH3
N(CH3)2
CH3 + H2O N
含一个α-酚羟基 溶于5%NaOH
因此对蒽醌类成分的分离，常用梯度pH萃取 法，用不同碱液萃取。
请对下列化合物的酸性进行排序：
O OH
O OH OH
HO
O
OH O
A
C>A>D>B
B
O OH
OH O OH
OH O
C
COOH
OH
OH O
D
课堂活动：
比较大黄中5种游离羟基蒽醌化合物 的酸性。
R1
OH
O
蒽醌的碳苷：在水中的溶解度很小，难溶于亲脂性有 机溶剂而易溶于吡啶中。
理化性质——酸性
醌类化合物多具酚羟基或羧基，故多具有酸性。其酸性 强弱取决于是否有羧基及酚羟基的数目、位置。
1.有-COOH的酸性 > 无-COOH（Ph-OH)
可溶于5%NaHCO3溶液中
2. β-OH α>-OH
O
..
OH
H OO