浅谈如何提高滴定分析结果准确度

浅谈如何提高滴定分析结果准确度
滴定分析是将已知准确浓度的标准溶液滴加到被测物质溶液中，直至所加标准溶液与待测组分恰好定量完全反应为止，根据所加标准溶液的浓度和所消耗的体积计算出被测物质的含量。

在滴定分析中不准确的结果不仅不能指导生产，反而会给生产、科研造成损失。

在分析过程中，即使技术很熟练的分析人员，用同一种方法对同一试样进行多次分析，也不能得到完全一样的分析结果，这说明误差是客观存在的。

因此，在定量分析中应了解产生误差的原因和规律，采取有效措施减小误差，以提高分析结果的可靠程度，使之满足生产与科学研究等方面的要求，具体从以下三个方面入手。

1 仪器方面
滴定分析所用仪器如移液管、吸量管在洗净之后要用待吸液润洗三次，每次润洗前需用吸水纸将管尖内外的水除去，润洗时忽使溶液回流，以免稀释溶液。

滴定管需检漏、润洗、排气泡。

容量瓶需试漏。

由于制造工艺的限制、试剂的侵蚀等原因，容量仪器的实际容积与它所标示的容积存在或多或少的差值，因此，实验中所用天平、滴定管、容量瓶、移液管等都须定期计量检定。

2 试剂方面
实验用水应符合GB/T6682—92《分析实验室用水规格和试验方法》中三级水的规格。

滴定分析中用到的试剂一般为分析纯试剂，标准溶液选择分析纯试剂配制，再用工作基准试剂标定。

3 操作方面
3.1 试样质量和滴定剂用量
一般分析天平的称量误差是±0.0001 g，用差减法称量两次，可能引起的最大误差是±0.0002 g为了使称量时的相对误差在0.1%以下，试样质量称量必须在0.2 g以上。

滴定管读数常有±0.01 ml误差，在一次滴定中，需要读数两次，这样可能造成±0.02 ml的误差，为了使测量时的相对误差小于0.1%，消耗滴定剂体积必须在20 ml以上，一般常控制在30～40 ml。

3.2 规范实验操作
滴定分析法对滴定反应通常要求反应完全程度≥99.9%。

这就要求反应物充分接触，才能反应完全，所以必须规范滴定基本操作：（1）对于滴定速度。

一般开始时，滴定速度可稍快，呈“见滴成线”，即每秒3～4滴左右，而不能滴成“水线”；接近终点时，应改为一滴一滴加入，最后半滴，直至溶液出现明显的颜色变化。

有些滴定反应开始滴定时速度不能快，如用“Na2C2O4基准物质标定KMnO4的浓度”，反应开始时速度很慢，当有Mn2+生成之后，反应速度逐渐加快；因此开始滴定时，应等第一滴KMnO4溶液褪色后，再加第二滴；此后因反应生成的Mn2+有自动催化作用加快了反应速度，随之可加快滴定速度。

（2）对于滴定姿势。

碱式滴定管在滴定过程中管尖很容易产生气泡，使用时应注意：左手握管，其拇指在前，食指在后，其他三指辅助夹住出口管；用拇指和食指捏住玻璃珠右侧中部，向右边挤胶管，使玻璃珠移至手心一侧，这样溶液即可从玻璃珠旁边的缝隙流出；不要用力捏玻璃珠，也不要使玻璃珠上下移动，不要捏玻璃珠下部胶管，以免空气进入形成气泡。

（3）对于终点颜色判断。

终点颜色判断要准确，如“自來水总硬度的测定”，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为纯蓝色即为终点，纯蓝色把握不准，就会使终点提前或推后；滴定成晶蓝色，终点提前，晶蓝色有些偏紫，滴定先看到晶蓝色才看到纯蓝色。

3.3 增加平行测定次数，减小随机误差
平行测定次数越多，平均值越接近真实值。

在一般的滴定分析中，已掌握标准分析方法的情况下，对同一试样，通常要求平行测定2～3次，取算术平均值为测定值。

3.4 读数
为了减小体积读数误差，在读数时应注意：每次滴定都要从零刻度开始，初读数与终读数采用同一读数方法；刚添加完溶液或刚滴定完毕，不要立即调整零点或读数，而应等30秒以使管壁附着的溶液流下来，使读数准确可靠，读数须准确至0.01 ml；读数时应取下滴定管，使滴定管自然垂直，保证视线与液面相切；读取初读数时，若滴定管尖悬挂液滴，应用锥形瓶外壁将液滴沾去；滴定开始和滴定终点时，管尖不应挂有液滴，否则影响体积读数。

3.5 溶液体积的校准
滴定分析仪器都是以20℃为标准温度来校准的，但使用时则往往不是20℃，温度变化会引起仪器容积和溶液体积的改变，如果溶液配制温度与使用温度相同，就不必校准，因为这时所引起的误差在计算时可以抵消。

如果在不同温度下使用，则需要校准。

当温度变化不大时，玻璃仪器容积变化的数值很小，可忽略不计，但溶液体积的变化则不能忽略。

体积变化影响溶液的浓度，如果知道标准溶液使用时的温度，可按表1的补正值对溶液的体积（或浓度）进行校正，用校正的体积（或浓度）计算分析结果，可使测量的系统误差减小，使结果更接近于真值。

如0.02 mol/LEDTA标准溶液在16°滴定时，消耗36.00 ml，则在20°C的体积为：36.00+（0.64×36.00/1000）=36.02 ml，故36.00 ml换算为20°C体积为36.02 ml。

4 结语
在滴定分析过程中，注意校正仪器，试剂选择正确，实验操作细心、规范，并采取相应措施减小误差，一定会使分析结果接近客观的真值，提高分析结果的准确度。

参考文献
[1] 黄一石，乔子荣.定量化学分析[M].化学工业出版社，2009.
[2] 胡伟光，张文英.定量化学分析实验[M].化学工业出版社，2009.。