仓储商品的老化及其防治办法,防止仓库商品老化的措施

仓储商品的老化及其防治
商品发生老化是指各种高分子化合物，如橡胶、塑料、合成纤维等在储存和使用中，受到外界环境因素的影响，发生一些异状变质，逐渐丧失使用价值的过程。

第一节商品老化的特征
高分子商品，在储存或使用过程中，由于不同环境因素的影响，因而不同商品老化的特征是不一样的，主要表现在以下几个方面 :
一、外观商品
表面出现失光、变色、斑点、粉化、起泡、剥落、银纹、拉丝、发毛，以及发黏、变软、变硬、变脆、变形、龟裂等现象。

如农用塑料薄膜经日晒雨淋，会失去透明性、变色、发硬、变脆等 ;涂料涂层时间长了，会产生起泡、粉化、剥落、光泽变暗等 ;如胶鞋穿着时间长了，会发硬、龟裂等。

二、物理性能商品
物理性能如密度、导热能力、溶解度、折光率、透光率，以及耐寒、耐热、透气、透水等性能发生改变。

如老化后耐热性能降低 ;农用塑料薄膜，老化后透光性下降。

三、力学性能商品
力学性能如拉伸强度、伸长率、冲击强度、弯曲强度、疲劳强度，以及硬度、弹性、附着力、耐磨性等各种性能发生变化。

如橡胶制品使用久了强度下降，弹性消失 ;如某些仪器、设备的塑料外壳，使用时间久了，其抗拉、抗弯、抗压，抗冲击强度下降 ;皮革制品使用过长或保管不好，强度会下降，耐磨性变差 ;化纤制品保管不当或使用长久会出现变脆，强力下降、断裂等现象。

四、电性能商品
绝缘性能、介电常数、介电损耗、击穿电压等电性能发生改变。

如漆包线使用久了或保管不当，会使绝缘性能下降 ;如涤纶电容、薄膜电容等使用久了或保管不当会使其介电性能变坏 ;采用填料型环氧导电胶胶合的各种电器仪表、无线电通讯设备及电子计算机等零件，随时间的延长造成电阻率慢慢增大。

五、分子结构构成商品
材料的分子结构发生了变化，如相对分子量、相对分子量分布的变化。

如酮类、醛类、羧酸类、醇类等含氧类基团和不饱和键的生成 ;相对分子量的改变。

在商品的老化过程中，由于其材料种类及环境条件的不同，所表现出的老化特征是不尽一致的。

如某些高分子商品使用过久或保管不当，由于分子结构发生变化，会使其熔点改变。

聚苯乙烯塑料制品，长期受日光照射，表面会泛黄，这是其分子结构生成含氧基团后所产生的现象。

第二节商品老化的影响因素
一、商品老化的内在因素
1.材料种类
所谓材料种类是指商品本身的化学结构。

如聚丙烯含有叔碳原子，其塑料制品和丙纶织物的耐老化性能就不如聚乙烯。

2.大分子链的结构
大分子链结构包括相对分子量、不规则结构、相对分子量分布、支化度、主体规整度等。

其中，不规则结构如支链、双键、端基等，常称为主链的弱点，对商品的老化性能影响较大。

如聚氯乙烯，从化学结构上看是不易分解的。

但实际上其热稳定性却很差，制品只能在 70℃
以下使用。

3.配料成分
塑料制品在生产时往往根据不同的用途，添加其他助剂，如增塑剂、填充剂、着色剂、稳定剂等。

橡胶制品中要加入硫化剂、促进剂、防老剂、填充剂、软化剂等配合剂。

若这些助剂和配合剂选用不当，亦会促使商品老化。

如在一般橡胶制品中添加的硫化剂 (硫磺 )，单硫和双硫交联结构的硫化胶具有较好的氧化能力 ;而多硫交联结构硫化胶则耐氧化能力相当差，在适当条件下会分裂出游离基，引发自动催化氧化反应，使商品加速老化。

4.成型加工
在商品加工时，原材料受到外界不同的温度和压力的作用，使其内部发生了各种变化，如结晶度、结晶构型、晶粒大小、大分子取向程度等。

因此，高分子商品的耐老化性能与其制造方法和加工条件亦有关系。

二、商品老化的环境因素
1.日光
日光是影响商品老化的最主要因素之一。

对商品老化具有显著影响的是紫外线，红外线、可见光对商品老化亦有影响。

2.热
热是促使高分子类商品老化的重要因素。

热氧老化是商品在储存中重要的老化之一。

大气环境中的冷热交替作用对商品老化亦会产生一定的影响。

3.氧和臭氧
高分子材料类商品对于大气中的分子氧是很敏感的，甚至微量氧的作用，可以使某些材料的抗张强度、硬度、伸长率等性能发生严重的变化。

所有的高分子材料对于空气中的氧气都是很敏感的。

大气中臭氧浓度虽然不高，但对商品的影响很大，尤其在日光作用下，由于光的
活化作用，会加速臭氧老化的速度，使商品老化更为强烈。

4.水和空气相对湿度
一般说来，相对湿度增大，将加速商品的老化。

第三节高分子制品的老化
一、橡胶制品的老化
1.天然橡胶
氧和臭氧的作用是天然橡胶制品发生老化的主要原因。

因此，所有增大氧活性的因素都能加速制品的老化，如库房内部温度升高、日光直接照射、制品中含有铜、铁、钛、钴、镍、锰等易变价的金属杂质 ;加工过程中生成了过氧化物 ;或加入了易被氧化或能分解出氧的配合剂 ;制品硫化过度或硫化不足。

2.合成橡胶
凡含双链结构的合成橡胶制品的老化，其原因基本上与天然橡胶相同，但它们的耐大气老化性能要比天然橡胶好得多。

二、合成纤维制品的老化
1.锦纶
锦纶在阳光照射下，其织品色织逐渐泛黄、手感变粗、强度下降。

水分对锦纶的光氧老化影响亦大。

当空气湿度增加时，纤维光脆化加重。

2.涤纶
涤纶耐热性较好，但在阳光照射下，强度将随照射时间的延长而下降。

3.腈纶
温度对腈纶老化的影响很小，湿度的影响也远比其他纤维小。

腈纶的耐光性和耐气候性也比
所有的天然纤维和常见的一些化学纤维好。

4.维纶
维纶的耐大气老化性能，虽比锦纶、丙纶好，但劣于腈纶、氯纶、涤纶，而且在 90℃温度下会收缩变形。

湿度对维纶老化的影响很大。

5.氯纶
氯纶的分子结构在纺丝过程中经 6--7倍拉伸，有很好的取向，并有 5%的结晶，使其耐光性有了很大的提高，但耐热性能较差。

6.丙纶
丙纶耐大气老化性能较差，必须加入一定量的光、氧稳定剂后，才能应用。

如加入紫外光线吸收剂，其耐气候性可优于锦纶而接近涤纶。

三、塑料制品的老化
1.聚氯乙烯制品
聚氯乙烯塑料制品在光热、氧等环境因素作用下，会发生支链消除反应、氧化裂解反应和分子交联反应。

这些反应又往往同时进行，并且彼此催化。

因此，分子内部一旦开始变化，如果制品内未加稳定剂，老化反应会不断进行下去，制品颜色逐渐变深，弹性消失，强度下降，最后硬裂。

2.聚乙烯制品
热和氧是引起聚乙烯塑料制品老化的主要原因。

老化后的聚乙烯制品，相对分子量下降，大量生成极性基团，因此制品电性能恶化，介电损耗增大，力学性能下降，弹性丧失，失去透明性，变色、脆化以至龟裂。

聚乙烯塑料制品在户外储存或使用时，还受光氧化老化作用的影响。

3.聚苯乙烯塑料制品
聚苯乙烯塑料软化点低，耐热性差 ;受到日光的照射作用，表面逐渐变黄，再进而老化，则裂痕加深，变脆，力学性能和电气性能下降。

4.赛璐珞制品
赛璐珞制品的老化主要是由于所含增塑剂的挥发和升华，使赛璐珞重新恢复到低氮硝酸纤维素原有硬脆、易碎状态，老化现象明显地受温度和日光照射的影响。

赛璐珞制品老化的另一个因素是受热、水气和酸性气体的影响，老化变质严重时，制品本身会发泡变形，甚至能脆化成豆渣状。

同时，赛璐珞的耐热性不断降低，自燃点下降，性质更不稳定 ;在高热、高湿的影响下，很易起火燃烧。

第四节高分子商品的老化防护
对于仓储中的商品的老化防护，应采取的有效措施为 :
1.包装完整 ;
2.库房应清洁、干燥、凉爽，避免阳光直射，同库不能存放油类、潮解性、腐蚀性、含水量大的易燃商品等 ;
3.控制库房温湿度 ;
4.按时检查，发现商品有老化现象，要及时采取措施进行处理 ;
5.贯彻先进先出，易坏先出的原则。

一、橡胶制品。

以储存汽车轮胎和硬边车胎为例。

库房温度应在 -10--25℃间，最高不超过 35℃ ;相对湿度宜在 60 %--80%之间，最高不超过 85%。

避免日光直晒，窗户玻璃上可涂蓝色涂料，以阻止紫外线的照射。

轮胎、车胎一般应直立堆放，高 3--4层。

每月定期做在库检查一次。

轮胎每三个月要及时转动90° ，以防变形。

发现内胎发硬、发黏时，要及时揉搓整理。

为防止内外胎粘连，在内外胎之间要撒上滑石粉。

内胎如系盒装，每三个月要错过
原折位置重新再折一次装盒，以免折叠老化。

如系生橡胶，因生橡胶富有弹性，码垛时要注意货垛安全和人身安全。

生橡胶吸湿性很小，在梅雨季节和出梅以后的小暑天气，要严格控制库房空气温湿度，防止库外温暖、潮湿空气侵入库内，出现凝露现象。

否则，凝露时库房地坪上会出现积水，严重时生橡胶外表面生霉，甚至发现嗜食霉菌的害虫。

二、合成纤维制品。

这类制品不宜存放在露天货场。

仓库储存的适宜条件为 :库房温度在 30℃以下，最高不超过 35℃ ;相对湿度在 60%--80%之间，最高不超过 85%。

保管无特殊要求，但须注意先进先出，要避免久储。

三、塑料制品 (赛璐珞 )。

一般塑料制品保管时并无特别要求。

但赛璐珞制品极易燃烧，甚至自燃。

最好应储存在危险品库内或专用仓库内。

不能与易燃品、氧化剂、有机溶剂和酸碱性商品同库储存。

库房温度应在 0--25℃，最高不超过 30℃，以免加速樟脑挥发，使制品变色变形、发脆或引起自燃。

相对湿度宜在 80%以下，操作人员入库时不能穿带钉子的鞋，并避免用铁制工具操作，以免发生火花造成火灾危险。

库房应进行定期检查，对储存期过久，表面已泛黄或开始老化的商品要勤加检查 ;
对码放在门窗附近、货垛中间和受潮的包装要重点检查 ;
雨后的炎热天气要突击检查，因这时易发生自燃。

对受潮和发热的货箱应立即倒垛，晾干散热，但不能暴晒 ;
对已开始老化、商品有龟裂或内包装纸已被商品分解的制品，应立即处理，以防自燃。

模拟测试题
一、单项选择题 (下列每题有 4个选项，其中只有一个是正确的，请将正确答案填在括号内 )
1.各种高分子化合物在储存和使用过程中，受到外界环境因素的影响，发生一些异状变质，逐渐丧失使用价值的现象称为 ()。

A.锈蚀
B.老化
C.风化
D.氧化
2.胶鞋穿着时间长了，会出现龟裂，这引起商品 ()变化。

A.外观
B.物理性能
C.力学性能
D.电性能
3.赛璐珞制品，老化后耐热性能降低，这引起商品 ()变化。

A.外观
B.物理性能
C.力学性能
D.电性能
4.橡胶制品使用久了强度下降，弹性消失，这引起商品 ()变化。

A.外观
B.物理性能
C.力学性能
D.电性能
5.某些仪器、设备的塑料外壳，使用时间久了，其抗拉、抗弯、抗压，抗冲击强度下降低，这引起商品 ()变化。

A.外观
B.物理性能
C.力学性能
D.电性能
6.对商品老化具有显著影响的是 ()部分。

A.紫外线
B.红外线
C.可见光
D.远外线
7.塑料放在 ()中，会加速老化的速度。

A.臭氧
B.氮气
C.真空
D.二氧化碳
8.下列商品中耐光性和耐气候性最好的是 ()。

A.锦纶
B.涤纶
C.腈纶
D.丙纶
9.下列商品中在 90 ℃温度下会收缩变形的是 ()。

A.氯纶
B.涤纶
C.维纶
D.丙纶
10.储存汽车轮胎和硬边车胎时，轮胎每三个月要及时转动 ()，以防变形。

A.60°
B.90°
C.1 80 °
D.3 60 °
二、多项选择题 (下列每题中的多个选项中，至少有 2个是正确的，请将正确答案填在括号内 )
1.下列高分子制品老化后，属于外观发生变化的是 ( )。

A.塑料薄膜变色
B.塑料薄膜发硬
C.塑料薄膜变脆
D.胶鞋发硬
2.下列高分子化合物老化后，属于物理性能发生变化的是 ( )。

A.塑料薄膜透光性下降
B.橡胶制品弹性消失
C.赛璐珞制品耐热性降低
D.胶鞋发硬
3.下列高分子制品老化后，属于力学性能发生变化的是 ( )
A.化纤制品出现变脆现象
B.橡胶制品弹性消失
C.皮革制品耐磨性变差
D.计算机电阻率增大
4.下列高分子制品老化后，属于电性能发生变化的是 ( )。

A.化纤制品出现断裂现象
B.漆包线使用久了或保管不当，会使绝缘性能下降
C.胶鞋龟裂
D.涤纶电容、薄膜电容等使用久了或保管不当会使其介电性能变坏
5.农用塑料薄膜经日晒雨淋，会失去透明性、变色等，这些引起了商品 ( )的变化。

A.外观
B.物理性能
C.机械性能
D.电性能
三、判断题 (下列判断正确的请打“√”，错误的请打“×” )
1.化纤制品保管不当或使用长久会出现变脆、强力下降、断裂等现象，这引起商品电性能变化。

()
2.漆包线使用久了或保管不当，会使绝缘性能下降，这引起商品电性能变化。

()
3.高分子材料的化学结构不同，其耐老化性能也不一样。

()
4.塑料制品在生产时往往根据不同的用途，添加其他助剂，如硫化剂、促进剂、防老剂、填充剂、软化剂等。

()
5.橡胶塑炼程度越深，橡胶大分子链遭受破坏越大，降低了制品的耐老化性能。

()
6.因为仓库环境中的温度不是很高的，所以热对老化不起加速的作用。

()
7.塑料商品吸收水分后，会受潮生霉，发生生物老化。

()
8.橡胶制品只怕热、怕冷、怕光、怕湿、怕风、怕油、怕重压和怕燃烧。

()
9.天然橡胶制品的耐大气老化性能要比合成橡胶好得多。

()
10.保管塑料制品如聚乙烯、聚氯乙烯、赛璐珞制品时无特别要求。

()
四、填空题
1.引起商品老化的内在因素有 :——————。

2.引起商品老化的环境因素有 :——————。

3.存放合成纤维制品的库房温度应在———℃以下 ;相对湿度应在———之间。

五、简答题
如何保管橡胶制品 ?
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模拟测试题答案
一、单项选择题
1.B
2.A
3.B
4.C5 .C6.A7.A8 .C9.C10.B
二、多项选择题
1.A B C D
2.A C
3.A B C
4.B D
5.A B
三、判断题 1 .× 2.√ 3.√4.×5 . √6.×7. √8.×9.×10.×
四、填空题
1.材料种类大分子链的结构配料成分成型加工
2.日光热氧和臭氧水和空气相对湿度。

3.30、 6 0 %--80%
五、简答题答 :
(1)库房温度应在 -10℃ --25℃间 ;
(2)相对湿度宜在 60 %---80%之间 ;
(3)避免日光直晒 ;
(4)不宜存放在露天货场，库房内减少通风 ;
(5)不得接触酸、碱、盐、溶剂和重金属 ;
(6)不得重压 ;
(7)避免久储。