试验报告 银精矿化学分析起草报告铅量测定修改-1 20170811

银精矿化学分析方法
铅量的测定
(EDTA容量法)
（试验报告）
湖南株洲冶炼集团股份有限公司分析化验室
2017年07月
银精矿化学分析方法
铅量的测定
(EDTA容量法)
湖南株洲冶炼集团股份有限公司分析化验室叶世源戴琴雯张杏燕
根据银精矿行业标准分析方法制订任务落实会的安排，我公司负责铅量的测定方法的起草。

会议决定采用EDTA容量法，检测范围：5%~35%。

本试验针对YS/T445.7-2001《银精矿化学分析方法第七部分铅量的测定沉淀分离Na2EDTA滴定法》进行修订，由于现在银精矿包括的范围扩展，针对高硅、高锑、高铋等银精矿，对方法的溶样、干扰等方面做了调整。

针对方法2进行试验，采用新试验方法并取消方法2.。

对此方法进行了精密度、准确度试验。

试验情况如下：
一、试验部分
除非另有说明，在分析中使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。

1.1 试剂
1.1.1 抗坏血酸。

1.1.2 氟化铵。

1.1.3 盐酸（ρ1.19ｇ／mL）。

1.1.4 硝酸（ρ1.42ｇ／mL）。

1.1.5 硫酸（ρ1.84ｇ／mL）。

1.1.6 氢溴酸。

1.1.7 高氯酸。

1.1.8硝酸（1+3）。

1.1.9 缓冲溶液：375g无水乙酸钠溶于水中，加50mL冰乙酸，用水稀释至2500mL混匀。

1.1.10 酒石酸溶液（100g/L）。

1.1.11 氟化铵溶液：氟化铵溶于水至饱和状态。

1.1.12 混合洗液：100mL（2+98）硫酸中加2mL过氧化氢。

1.1.13 巯基乙酸溶液（1+99）。

1.1.14 硫酸（1+1）。

1.1.15 二甲酚橙（1g/L）
1.1.16 硫氰酸钾溶液（50g/L）。

1.1.17 硫酸（5+95）。

1.1.18 乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)标准滴定溶液（0.012mol／Ｌ)。

1.1.18.1 配制：称取4.5g乙二胺四乙酸二钠(C10H14N2O10Na
2.2H2O)置于400mL烧杯中，加0.5g 氢氧化钠，加水微热溶解，冷至室温，移入1000ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀放置3天后标定。

1.1.18.2 标定：称取3份0.1000g 金属铅(>99.99%)置于300ml 烧杯中，加入15mL 硝酸（1.1.8），盖上表面皿，低温溶解完全，并蒸至5mL ，取下冷却。

以下按分析步骤：
2.1.
3.2～2.1.3.5进行。

随同标定做空白试验。

按式（1）计算Na 2EDTA 标准溶液的摩尔浓度（mol/L ）：
)1......(. (2)
.207)(1000
011⨯-⨯=V V m C
式中：C--Na 2EDTA 标准溶液的浓度，mol/L ；
m —称取金属铅质量，g ；
207.2—金属铅的摩尔质量，g/mol ；
V 1—标定时消耗Na 2EDTA 标准溶液的体积，mL V 0--空白试验消耗的Na 2EDTA 标准溶液的体积，mL
平行标定3份，结果保留4位有效数字，其极差不大于4×10-5
mol/L 时，取其平均值。

否则重新标定。

1.2 条件试验
1.2.1 高锑银精矿锑对铅测定的干扰与消除
称取银精矿9﹟0.30g 试样精确至0.0001g 。

于300mL 烧杯中，加入锑标准液若干mg ，加氟化铵溶液2ｍＬ，加入15mL 盐酸（1.1.3）加盖表面皿，于低温溶解至3min ，加5mL 硝酸（1.1.4），于低温溶解至试样溶解完全，取下冷却。

以下按（2.1.3.2~2.2）进行操作。

讨论：上表表明银精矿锑大于3%（9﹟样Sb,0.30%），锑干扰铅测定。

本试验用加氢溴酸加热挥发溴化锑的方法消除。

称取银精矿9﹟0.30g 试样精确至0.0001g 。

于300mL
烧杯中，加入锑标准液若干mg ，加氟化铵溶液2ｍＬ，加入15mL 盐酸（1.1.3）加盖表面皿，于低温溶解至清亮，加5mL 硝酸（1.1.4），于低温溶解至试样溶解完全。

取下冷却。

加氢溴酸3~4mL ，加入10mL 硫酸（1.1.5），加热至冒烟，取下冷却。

加氢溴酸3~4mL ，加热至冒浓烟约2min ，取下冷却。

以下按（2.1.3.3~2.2）进行操作。

讨论：试验表明锑的干扰可以加氢溴酸加热挥发部分溴化锑，剩余的锑加酒石酸络合的方法消除。

银精矿锑大于3%可以采用以上方法处理试样。

1.2.2 高铋银精矿铋对铅测定的干扰与消除
称取银精矿9﹟0.30g 试样精确至0.0001g 。

于300mL 烧杯中，加入铋标准液若干mg ，加氟化铵溶液2mL ，加入15mL 盐酸（1.1.3）加盖表面皿，于低温溶解3min ，加5mL 硝酸
（1.1.4），于低温溶解至试样溶解完全，取下冷却。

以下按（2.1.3.2~2.2）进行操作【在（2.1.3.6）取消加巯基乙酸溶液】。

上表表明当试样中含Bi>1.0mg时，铋干扰铅的测定。

可以用巯基乙酸掩蔽铋来消除铋的干扰。

消除铋干扰试验按本条试验方法进行操作。

在（2.1.3.6）操作中加入巯基乙酸溶液若干mL。

结果见下表。

讨论：上表表明当试样中含1mg≤Bi<45mg时，加入2.0mL~4.0mL巯基乙酸溶液能消除铋的干扰，本方法选择加入2.0mL~3.0mL mL。

1.2.3 含钡银精矿钡对铅测定的干扰与消除
1.2.3.1 含钡银精矿钡对铅测定的干扰
称取银精矿9﹟0.30g试样精确至0.0001g。

于300mL烧杯中，加入Ba标准液若干mg，加氟化铵溶液2mL，加入15mL盐酸（1.1.3）加盖表面皿，于低温溶解3min，加5mL硝酸（1.1.4），于低温溶解至试样溶解完全，取下冷却。

以下按（2.1.3.2~2.2）进行操作。

上表说明，银精矿中Ba>1%，钡干扰铅量的测定。

1.2.3.2 含钡银精矿钡对铅测定干扰的消除
原方法2是用EDTA返滴定法来消除钡的干扰，但存在缺陷，当样品中同时含一定量Bi、Ba时，方法2无法进行测定。

本试验拟用以下方法取代方法2。

本方法原理是在高浓度的氯离子存在的条件下，先以硫酸钡沉定钡离子（大量的氯离子与铅络合不会与钡离子形成硫酸铅硫酸钡共晶沉淀），然后以硫酸铅沉淀铅，EDTA络合滴定法测定铅。

试验方法：称取银精矿0.30g试样精确至0.0001g。

于300mL烧杯中，加入Ba标准液若干mg，加1mL氟化铵溶液（1.1.11），加15mL盐酸（1.1.3），加盖表面皿，低温溶样至近干，取下冷却，加40mL 盐酸（1.1.3）低温溶解盐类，取下加硫酸（1.1.14）两滴，摇匀加5mL硝酸（1.1.4），继续溶解试样至近干，取下冷却，加50mL硫酸（1.1.17）微沸10分钟，取下冷却。

放置1h。

以下按（2.1.3.4~2.2）进行操作。

以下用样品5﹟、6﹟、7﹟、8﹟、9﹟做试验，结果见下表。

表7表明此方法结果准确，操作简单。

建议取消原方法2，用此方法代替。

二、试样分析 2.1 分析步骤
2.1.1 试料
称取0.30g 试样，精确到0.0001g 。

独立地进行两次测定，取其平均值。

2.1.2 空白试验
随同试料做空白试验。

2.1.3 测定
2.1.
3.1 将试料（2.1.1）置于300mL 烧杯中，加少量水润湿，加1mL 氟化铵溶液(1.1.11)[ 若二氧化硅含量大于15%，则加入2mL 氟化铵溶液(1.1.11)]，加入15mL 盐酸（1.1.3）加盖表面皿，于低温溶解3min ，加5mL 硝酸（1.1.4），于低温溶解至试样溶解完全，取下冷却。

2.1.3.2 加入10mL 硫酸（1.1.5），继续加热至冒浓烟约2min （若试料含碳高加5mL 高氯酸继续加热冒烟至尽)，取下放冷。

注：银精矿锑大于3%，可以采用加氢溴酸3~4mL ，，加入10mL 硫酸（1.1.5），加热至冒烟，取下冷却。

加氢溴酸3~4mL 继续加热至冒浓烟约2min ，取下冷却，慢慢加入15mL 酒石酸溶液（1.1.10）。

以下按（2.1.3.3~2.2）进行操作。

2.1.
3.3 用水吹洗表皿及杯壁，并加水至50mL 左右，加热微沸10min ，冷却至室温，放置1h 。

2.1.
3.4 用慢速定量滤纸过滤，滤液用烧杯承接，用混合洗液（1.1.12）洗涤烧杯2次及沉淀数次，直至用硫氰酸钾溶液（1.1.16）检验滤液无红色出现为止，再用水洗烧杯1次、沉淀2次，弃去滤液。

2.1.
3.5 将滤纸展开，连同沉淀一起移入原烧杯中，加入30mL 缓冲溶液（1.1.9）、30mL 水，加热微沸10min ，搅拌使沉淀溶解，取下冷却，加水至100mL 。

2.1.
3.6 加0.1g 抗坏血酸（1.1.1）摇匀，滴加3~4滴二甲酚橙溶液（1.1.15），加入2mL ～3mL 巯基乙酸溶液（1.1.13）用EDTA 标准溶液（1.1.18）滴定至红色变为亮黄色为终点。

注：银精矿Ba>1%,按以下方法操作：称取银精矿0.30g 试样精确至0.0001g 。

于300mL 烧杯中，加1mL 氟化铵溶液（1.1.11），加15mL 盐酸（1.1.3），加盖表面皿，低温溶样至近干，取下冷却，加40mL 盐酸（1.1.3）低温溶解盐类，取下加硫酸（1.1.14）两滴，摇匀，加5mL 硝酸（1.1.4），继续溶解试样至近干，取下冷却，加50mL 硫酸（1.1.17）微沸10分钟，取下冷却。

放置1h 。

以下按（2.1.3.4~2.2）进行操作。

2.2 分析结果的计算
按式（2）计算铅的质量分数w pb 数值以%表示：
)2........(..........1002.207)(10(%)2
233⨯⨯-⨯⨯=-m V V C w Pb
式中：C —Na 2EDTA 标准溶液的浓度，mol/L ；
207.2—铅的摩尔质量，g/mol；
V3—滴定时，滴定试液所消耗标准滴定溶液的体积，mL；
V 2—滴定时，滴定空白试液所消耗标准滴定溶液的体积，mL；
m2—试料的质量，g。

所得结果保留至小数点后二位。

三、精密度试验
按分析步骤对5#~9#样品进行精密度试验，结果见表9。

由表9结果可知，本方法精密度良好。

四、准确度试验
按分析步骤对5#~8#样品,分别称取0.3000g进行回收试验，回收试验结果见表9。

表9回收试验数据
由表9可知，回收效果良好，方法准确度高。

五、结论
该方法精密度好，准确度高，适合于作为5%~35%的银精矿中铅的测定的行业标准分析方法。