第十四章硝基化合物与重氮化合物
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O
O RCH N
O
CH3NO2 pka: 10.2
O RCH N
O
与羰基化合物的反应
硝基化合物的α-H具有酸性，
遇碱生成亲核性强的碳负离子， 能发生类似羟醛缩合反应——Henry反应。
OH 3HCHO + CH3NO2
HOCH2
CH2OH C NO2 CH2OH
Fe/H2SO4
HOCH2
CH2OH C NH2 CH2OH
重氮化合物与染料
N N Ar HO
NN HO
SO3 Na
红色 用于鉴定重氮盐
Orange II
OH NH2
NN
NN
NaO3S
SO3Na
NO2
萘酚蓝黑 6B
3. 重氮盐的还原
Ar N N Cl
Na2SO3 or NaHSO3 or SnCl2 / HCl or Na2S2O3 / NaOH
Ar NHNH2
• 重氮正离子主要的共振结构：
一．重氮盐(Diazonium salts)及其反应
重氮盐的制备和稳定性
NaNO2 / HCl
Ar NH2
0 5oC
Ar N2 Cl 重氮盐
现制现用 • 温度升高易水解成酚 • 干燥时以爆炸
重氮盐的反应类型
• 取代（主要反应） • 偶联 • 还原
1. 重氮盐的取代反应 （除N反应）
第十四章 硝基化合物和重氮化合 物
定义:
第一节 硝基化合物
脂肪烃或芳烃分子中一个或多个氢原子被硝基
取代的化合物，称为硝基化合物。可分为：芳 香族硝基化合物 和 脂肪族硝基化合物。
脂肪族:
NO2 CH3CH2NO2 (CH3)2C=CHNO2
芳香族:
NO2 CH3
NO2
NO2
NO2
NO2
硝基化合物：烃分子中的氢原子被硝基 （－NO2）取代的化合物。
H3PO2 法 HOC2H5 法
(iii) 还原：成芳基肼
合成上应用举例
例 1：
H3C
Br
H3C
OH
➢复习：磺酸碱熔法制备酚
ArSO3H Br
OCH3
O2N
OCH3
Cl + NH3
O2N
Cl + NH3
O2N
Cl +
N
NO2
H
NH2
O2N
NH2
O2N
N NO2
芳环上的其它基团作为离去基
OCH3 NO2
NH3 200oC
NH2 NO2
取代甲氧基
NaSH
SH NO2
NO2 NO2
NaOCH3
OCH3 NO2
取代硝基
NH3 100oC
NH2 NO2
Br
Br
Br
重氮盐被硝基取代反应（被 NO2 取代）
Ar N2 X + NaBF4
Ar N2 BF4 + NaX
Cu NaNO2
Ar NO2 + N2 + BF3
用途： 用于制备一些用苯环亲电反应得不到的硝基化合物
如：
O2N
NO2
2. 重氮盐的偶联反应（亲电取代反应）（保留N的反应）
偶联剂为强活性的苯酚和苯胺
Ar H
H3PO2
H + H2PO2
Ar N2 + H2PO2
Ar + N2 + H2PO2
Ar + H3PO2
Ar H + H2PO2
H2PO2 + Ar N2
Ar + N2 + H2PO2
H2PO2 + 2 H2O
H3PO3 + H3O
➢方法 2
Ar N2 X + HOCH2CH3
Ar H
机理： Ar N2 HOC2H5
NN Ar
OH H
CH
CH3
Ar H + N2 + CH3CH OH
CH3CH O
副反应——生成芳基醚
Ar N2 －N2 Ar
HOC2H5
-H Ar OC2H5
H
Ar OC2H5
有机合成上的应用： 提供从芳环上除去—NH2和NO2的方法
例：
Br
Br
Br
NH2
Br
Br
Br
COOH
Br
Br
Br
Br
例 3：
Cl
OH
10%NaOH
H+
360oC, 加压
O2N
Cl NO2
H2O
室温 NO2
SH
Cl
NO2 NaSH
O2N H+
OH NO2
NO2 NO2 NH2OH
NHOH NO2
NO2
NO2
NO2
反应机理：芳香环上的SN2反应 (加成-消除过程)
L
+ Nu-
+
slow
N
OO
L Nu -
N+ OO
Nu
L Nu L Nu -
二、芳香族硝基化合物
Cl
CH3
O2N
NO2
NO2
对硝基氯苯
NO2
2,4,6-三硝基甲苯(TNT)
NO2
2-硝基萘
芳香族硝基化合物的制法
H3C
CH3
CH3
Cl
HNO3，H2SO4
100-110℃
HNO3 CH3COOH
H3C
NO2 CH3
CH3
Cl
Cl
NO2 +
HNO3，H2SO4
130℃
NO2
Cl NO2
（6）NO2若与苯环不能有效地共轭（空阻）， 则NO2失去活化作用。
硝基芳香卤代烃的亲核取代举例
OCH3 NO2
NO2
NaOCH3
Cl NO2
NaSH
NHNH2 NO2
NO2
NO2 NH2NH2
NH2CH3
SH NO2
NO2
NHCH3 NO2
NO2
Cl + CH3ONa
O2N
Cl + CH3ONa
思考题：
Br
Br
NO2 NaSCH2CH(CH3)2
?
NO2
那个Br被取代？为什么？
第四节 重氮化合物、 偶氮化合物 均含有—N2—官能团，它的两端都和碳原子直接相连的化合物称为偶氮
化合物；如果一端与非碳原子直接相连的化合物成为重氮化合物：
一. 结构与命名
重氮化合物的结构：[ArN+N]X- 或 ArN2+XN以sp杂化
- H3O
若酸性过强，
Ar N N
NR2
会发生什么？
重氮盐与芳香伯胺、芳香仲胺的反应
Ar N N Cl + RHN
-H Ar N N N R 苯重氮氨基化合物
H 冷却
H 重排
H Ar N N N
R
Ar N N
NHR
重排机理
H
Ar N N N
R
分解
Ar N N +
NHR
亲电取代
Ar N N
NHR
二．重氮盐的取代反应在合成中的应用
重氮盐反应小结
(i) 取代 • 水解成酚
Sandemeyer反应引入Cl、Br Schiemann 反应引入 F 与 NaI反应引入I
• 卤代成卤代芳烃
• 转变为芳香腈（ Sandemeyer反应）
• 转变为芳烃（去氨基化） (ii) 与酚或胺类偶联：成偶氮芳烃
OH
OH
O
Ar N N
苯环更活泼
OH
H O
Ar N N
Ar N N
O
H2O
Ar N N
OH
重氮盐与芳香叔胺偶联
注意反应条件
pH =5~7
NR2
Ar N N
NR2
Ar N2 X + R
pH =5~7
NR2
R
活化的芳环
NR2 N N Ar
机理（苯环上的亲电取代）
Ar N N
NR2
H2O H
NR2 Ar N N
NO2
芳香族硝基化合物的物理性质
O2N
CH3 NO2
OCH3 C(CH3)3
葵子麝香
O2N
CH3 COCH3 O2N
CH3 NO2
(CH3)3C
CH3 NO2
酮麝香
(CH3)3C
CH3
NO2
二甲苯麝香
3. 芳香族硝基化合物的化学性质
NO2
NO
NHOH
NH2
在酸性介质中用金属还原硝基化合物，直接 生成相应的胺
• 有偶联副反应（酸性不够时易发生） R
Ar N2 X + Ar OH
Ar N N
OH
重氮盐碘代（被I取代）
Ar N2 X + NaI
Ar I + N2
机理（离子型反应）
Ar N2 X
Ar + N2 + X I
Ar I
Sandmeyer反应 （ 重氮盐被Cl 、 Br 或 CN 取代）
Ar N2 X
NO2
Zn, NH4Cl
H2O，60℃
NHOH
钠或铵的硫化物、硫氢化物或多硫化物，如硫 化钠、硫化铵、硫氢化钠、硫氢化铵等，以及氯化
亚锡和盐酸，在适当的条件下，可以选择性的将多
硝基化合物中的一个硝基还原成氨基。
NO2
NH2
NaHS
NO2 CH3OH，
NO2
OH
OH
O2N
NO2 NO2
Na2S C2H5OH，
注意反应条件
重氮盐与酚的偶联
pH = 8~10
OH
Ar N N
OH
Ar N2 X + 弱亲电试剂
pH = 8~10
R
OH
活化的芳环
R
OH
N N Ar
偶氮苯衍生物
• 若 pH > 10, 有副反应
OH Ar N N
Ar N N OH
OH Ar N N O 重氮酸盐
➢偶联反应机理（苯环上的亲电取代）
RCH2NO2 NaOH，H2O
O RCH=N
O- Na+
R R
CHNO2
NaOH，H2O R R
O C=N
O-Na+
－H的酸性
由于硝基强吸电子作用，使得－H显酸性， 含－H的硝基化合物能溶于的硝基化合物能 溶于碱。
O RCH2 N
O
OH RCH N
O 酸式结构
O RCH2 N
－H＋
O
O RCH N
中也可采用类似的方法。
NO2
NH2
H2，Cu，约300℃
约95%
NHCOCH3 NO2
H2，Pt 醇
NHCOCH3 NH2
2.芳环上的亲电取代反应
NO2
Br2 Fe，140 ℃
NO2 Br
发烟HNO3，浓H2SO4
NO2
95 ℃ 发烟H2SO4
NO2
NO2
110 ℃
SO3H
苯环上的亲核取代反应
硝基是强吸电子基团, 在芳环的亲核取代反应中, 活化芳环邻、 对位。氯苯中的氯是不活泼的，不易被水解，但2,4－二硝基 氯苯则很易水解。
Br
Br
•直接溴代，得不到目标产物
间三溴苯
Br
Br
Br
Br2
Br2
Br
+
Fe
Fe
Br
•分析：考虑定位基团及应用去氨基化
Br
Br
Br
Br
Br
Br
NH2
NH2
•合成路线
HNO3
Fe
H2SO4
HCl
Br Br2（过量）
NH2
H2O
Br
Br
NH2
Br NaNO2 / HCl
0-5oC
Br
Br
N2 Cl
H3PO2
Ar OH
Ar X
Ar H
Ar N2 X
Ar CN
重氮盐的水解（重氮基被-OH取代成酚）
Ar N2 X
H2O / H
Ar OH + N2
制备重氮盐 的副反应
机理 Ar N2 X
Ar + N2 + X
H2O
－H
Ar OH2
Ar OH
➢ 合成上应用——制备酚类化合物
• 产率不高（用 ArN2 SO4H 较好）
CH3CH2CH3
NO2，200℃
70%
CH3CH2CH2NO2 +(CH3)2CHNO2
在实验室中可以用取代反应来制备一些硝基烷。
CH3(CH2)5CHCH3 + NaNO2 I
58%
CH3(CH2)5CHCH3+ NaI NO2
2.硝基烷的性质 硝基烷是无色的高沸点液体，常用作溶剂。
含α-H的硝基烷易与碱作用成盐。
O2N
NH2 NO2
在碱性介质中还原时，则硝基苯被还原 成两分子缩合的产物。
NO2 2
葡萄糖，NaOH
100 ℃
Zn(2mol)，NaOH CH3OH
Zn(3mol)，NaOH CH3OH
O
NN 氧化偶氮苯
NN 偶氮苯
NN HH 氢化偶氮苯
在化工生产中，常用Cu、Ni或Pt等催化剂， 采用催化加氢的方法，还原硝基化合物。实验室
NO2 Fe, 稀HCl, ~100%
NH2 + Fe3O4
CH3 NO2
Fe, HCl, CH3OH, ~75%
NO2
CH3 NH2
NH2
当芳环上还连有可被还原的羰基时，用 氯化亚锡和盐酸选择性还原硝基成为氨基。
NO2
SnCl2,浓HCl CHO
NH2 CHO
中性介质中还原，可停留在N-羟基苯胺阶段
Ar N2 X + NaBF4
反应的扩展
Ar N2 BF4 + NaX
Ar F + N2 + BF3
Ar N2 X
NaBCl4 NaBBr4
Ar N2 BCl4
Ar N2 BBr4
Ar Cl Ar Br
重氮盐去氨基化反应（被 H 取代）
➢ 方法 1
Ar N2 X + H3PO2 次磷酸
反应机理（自由基机理）（了解）
+
N OO
+
N OO
fast
+ L-
+
N
OO
（1）第一步是Nu-与底物的加成，生成 Meisenheimer络合物
（2）络合物中，硝基通过共轭作用，使苯环 上的负电荷分散到O上
（3）第二步：L带着一对电子离去，完成反应
（4）整个反应中，加成是决速步骤
（5）NO2处于L间位时，失去活化作用，则L 不易被取代
O RN
O
N O 0.122nm
C N 0.147nm
O RN
O
N: sp2
O RN
O
O RN
O
脂肪族硝基化合物
1、硝基烷的命名
CH3NO2 (CH3)2CHNO2 O2N(CH2)5NO2
硝基甲烷 2-硝基丙烷
O RCH N
O
CH3NO2 pka: 10.2
O RCH N
O
与羰基化合物的反应
硝基化合物的α-H具有酸性，
遇碱生成亲核性强的碳负离子， 能发生类似羟醛缩合反应——Henry反应。
OH 3HCHO + CH3NO2
HOCH2
CH2OH C NO2 CH2OH
Fe/H2SO4
HOCH2
CH2OH C NH2 CH2OH
重氮化合物与染料
N N Ar HO
NN HO
SO3 Na
红色 用于鉴定重氮盐
Orange II
OH NH2
NN
NN
NaO3S
SO3Na
NO2
萘酚蓝黑 6B
3. 重氮盐的还原
Ar N N Cl
Na2SO3 or NaHSO3 or SnCl2 / HCl or Na2S2O3 / NaOH
Ar NHNH2
• 重氮正离子主要的共振结构：
一．重氮盐(Diazonium salts)及其反应
重氮盐的制备和稳定性
NaNO2 / HCl
Ar NH2
0 5oC
Ar N2 Cl 重氮盐
现制现用 • 温度升高易水解成酚 • 干燥时以爆炸
重氮盐的反应类型
• 取代（主要反应） • 偶联 • 还原
1. 重氮盐的取代反应 （除N反应）
第十四章 硝基化合物和重氮化合 物
定义:
第一节 硝基化合物
脂肪烃或芳烃分子中一个或多个氢原子被硝基
取代的化合物，称为硝基化合物。可分为：芳 香族硝基化合物 和 脂肪族硝基化合物。
脂肪族:
NO2 CH3CH2NO2 (CH3)2C=CHNO2
芳香族:
NO2 CH3
NO2
NO2
NO2
NO2
硝基化合物：烃分子中的氢原子被硝基 （－NO2）取代的化合物。
H3PO2 法 HOC2H5 法
(iii) 还原：成芳基肼
合成上应用举例
例 1：
H3C
Br
H3C
OH
➢复习：磺酸碱熔法制备酚
ArSO3H Br
OCH3
O2N
OCH3
Cl + NH3
O2N
Cl + NH3
O2N
Cl +
N
NO2
H
NH2
O2N
NH2
O2N
N NO2
芳环上的其它基团作为离去基
OCH3 NO2
NH3 200oC
NH2 NO2
取代甲氧基
NaSH
SH NO2
NO2 NO2
NaOCH3
OCH3 NO2
取代硝基
NH3 100oC
NH2 NO2
Br
Br
Br
重氮盐被硝基取代反应（被 NO2 取代）
Ar N2 X + NaBF4
Ar N2 BF4 + NaX
Cu NaNO2
Ar NO2 + N2 + BF3
用途： 用于制备一些用苯环亲电反应得不到的硝基化合物
如：
O2N
NO2
2. 重氮盐的偶联反应（亲电取代反应）（保留N的反应）
偶联剂为强活性的苯酚和苯胺
Ar H
H3PO2
H + H2PO2
Ar N2 + H2PO2
Ar + N2 + H2PO2
Ar + H3PO2
Ar H + H2PO2
H2PO2 + Ar N2
Ar + N2 + H2PO2
H2PO2 + 2 H2O
H3PO3 + H3O
➢方法 2
Ar N2 X + HOCH2CH3
Ar H
机理： Ar N2 HOC2H5
NN Ar
OH H
CH
CH3
Ar H + N2 + CH3CH OH
CH3CH O
副反应——生成芳基醚
Ar N2 －N2 Ar
HOC2H5
-H Ar OC2H5
H
Ar OC2H5
有机合成上的应用： 提供从芳环上除去—NH2和NO2的方法
例：
Br
Br
Br
NH2
Br
Br
Br
COOH
Br
Br
Br
Br
例 3：
Cl
OH
10%NaOH
H+
360oC, 加压
O2N
Cl NO2
H2O
室温 NO2
SH
Cl
NO2 NaSH
O2N H+
OH NO2
NO2 NO2 NH2OH
NHOH NO2
NO2
NO2
NO2
反应机理：芳香环上的SN2反应 (加成-消除过程)
L
+ Nu-
+
slow
N
OO
L Nu -
N+ OO
Nu
L Nu L Nu -
二、芳香族硝基化合物
Cl
CH3
O2N
NO2
NO2
对硝基氯苯
NO2
2,4,6-三硝基甲苯(TNT)
NO2
2-硝基萘
芳香族硝基化合物的制法
H3C
CH3
CH3
Cl
HNO3，H2SO4
100-110℃
HNO3 CH3COOH
H3C
NO2 CH3
CH3
Cl
Cl
NO2 +
HNO3，H2SO4
130℃
NO2
Cl NO2
（6）NO2若与苯环不能有效地共轭（空阻）， 则NO2失去活化作用。
硝基芳香卤代烃的亲核取代举例
OCH3 NO2
NO2
NaOCH3
Cl NO2
NaSH
NHNH2 NO2
NO2
NO2 NH2NH2
NH2CH3
SH NO2
NO2
NHCH3 NO2
NO2
Cl + CH3ONa
O2N
Cl + CH3ONa
思考题：
Br
Br
NO2 NaSCH2CH(CH3)2
?
NO2
那个Br被取代？为什么？
第四节 重氮化合物、 偶氮化合物 均含有—N2—官能团，它的两端都和碳原子直接相连的化合物称为偶氮
化合物；如果一端与非碳原子直接相连的化合物成为重氮化合物：
一. 结构与命名
重氮化合物的结构：[ArN+N]X- 或 ArN2+XN以sp杂化
- H3O
若酸性过强，
Ar N N
NR2
会发生什么？
重氮盐与芳香伯胺、芳香仲胺的反应
Ar N N Cl + RHN
-H Ar N N N R 苯重氮氨基化合物
H 冷却
H 重排
H Ar N N N
R
Ar N N
NHR
重排机理
H
Ar N N N
R
分解
Ar N N +
NHR
亲电取代
Ar N N
NHR
二．重氮盐的取代反应在合成中的应用
重氮盐反应小结
(i) 取代 • 水解成酚
Sandemeyer反应引入Cl、Br Schiemann 反应引入 F 与 NaI反应引入I
• 卤代成卤代芳烃
• 转变为芳香腈（ Sandemeyer反应）
• 转变为芳烃（去氨基化） (ii) 与酚或胺类偶联：成偶氮芳烃
OH
OH
O
Ar N N
苯环更活泼
OH
H O
Ar N N
Ar N N
O
H2O
Ar N N
OH
重氮盐与芳香叔胺偶联
注意反应条件
pH =5~7
NR2
Ar N N
NR2
Ar N2 X + R
pH =5~7
NR2
R
活化的芳环
NR2 N N Ar
机理（苯环上的亲电取代）
Ar N N
NR2
H2O H
NR2 Ar N N
NO2
芳香族硝基化合物的物理性质
O2N
CH3 NO2
OCH3 C(CH3)3
葵子麝香
O2N
CH3 COCH3 O2N
CH3 NO2
(CH3)3C
CH3 NO2
酮麝香
(CH3)3C
CH3
NO2
二甲苯麝香
3. 芳香族硝基化合物的化学性质
NO2
NO
NHOH
NH2
在酸性介质中用金属还原硝基化合物，直接 生成相应的胺
• 有偶联副反应（酸性不够时易发生） R
Ar N2 X + Ar OH
Ar N N
OH
重氮盐碘代（被I取代）
Ar N2 X + NaI
Ar I + N2
机理（离子型反应）
Ar N2 X
Ar + N2 + X I
Ar I
Sandmeyer反应 （ 重氮盐被Cl 、 Br 或 CN 取代）
Ar N2 X
NO2
Zn, NH4Cl
H2O，60℃
NHOH
钠或铵的硫化物、硫氢化物或多硫化物，如硫 化钠、硫化铵、硫氢化钠、硫氢化铵等，以及氯化
亚锡和盐酸，在适当的条件下，可以选择性的将多
硝基化合物中的一个硝基还原成氨基。
NO2
NH2
NaHS
NO2 CH3OH，
NO2
OH
OH
O2N
NO2 NO2
Na2S C2H5OH，
注意反应条件
重氮盐与酚的偶联
pH = 8~10
OH
Ar N N
OH
Ar N2 X + 弱亲电试剂
pH = 8~10
R
OH
活化的芳环
R
OH
N N Ar
偶氮苯衍生物
• 若 pH > 10, 有副反应
OH Ar N N
Ar N N OH
OH Ar N N O 重氮酸盐
➢偶联反应机理（苯环上的亲电取代）
RCH2NO2 NaOH，H2O
O RCH=N
O- Na+
R R
CHNO2
NaOH，H2O R R
O C=N
O-Na+
－H的酸性
由于硝基强吸电子作用，使得－H显酸性， 含－H的硝基化合物能溶于的硝基化合物能 溶于碱。
O RCH2 N
O
OH RCH N
O 酸式结构
O RCH2 N
－H＋
O
O RCH N
中也可采用类似的方法。
NO2
NH2
H2，Cu，约300℃
约95%
NHCOCH3 NO2
H2，Pt 醇
NHCOCH3 NH2
2.芳环上的亲电取代反应
NO2
Br2 Fe，140 ℃
NO2 Br
发烟HNO3，浓H2SO4
NO2
95 ℃ 发烟H2SO4
NO2
NO2
110 ℃
SO3H
苯环上的亲核取代反应
硝基是强吸电子基团, 在芳环的亲核取代反应中, 活化芳环邻、 对位。氯苯中的氯是不活泼的，不易被水解，但2,4－二硝基 氯苯则很易水解。
Br
Br
•直接溴代，得不到目标产物
间三溴苯
Br
Br
Br
Br2
Br2
Br
+
Fe
Fe
Br
•分析：考虑定位基团及应用去氨基化
Br
Br
Br
Br
Br
Br
NH2
NH2
•合成路线
HNO3
Fe
H2SO4
HCl
Br Br2（过量）
NH2
H2O
Br
Br
NH2
Br NaNO2 / HCl
0-5oC
Br
Br
N2 Cl
H3PO2
Ar OH
Ar X
Ar H
Ar N2 X
Ar CN
重氮盐的水解（重氮基被-OH取代成酚）
Ar N2 X
H2O / H
Ar OH + N2
制备重氮盐 的副反应
机理 Ar N2 X
Ar + N2 + X
H2O
－H
Ar OH2
Ar OH
➢ 合成上应用——制备酚类化合物
• 产率不高（用 ArN2 SO4H 较好）
CH3CH2CH3
NO2，200℃
70%
CH3CH2CH2NO2 +(CH3)2CHNO2
在实验室中可以用取代反应来制备一些硝基烷。
CH3(CH2)5CHCH3 + NaNO2 I
58%
CH3(CH2)5CHCH3+ NaI NO2
2.硝基烷的性质 硝基烷是无色的高沸点液体，常用作溶剂。
含α-H的硝基烷易与碱作用成盐。
O2N
NH2 NO2
在碱性介质中还原时，则硝基苯被还原 成两分子缩合的产物。
NO2 2
葡萄糖，NaOH
100 ℃
Zn(2mol)，NaOH CH3OH
Zn(3mol)，NaOH CH3OH
O
NN 氧化偶氮苯
NN 偶氮苯
NN HH 氢化偶氮苯
在化工生产中，常用Cu、Ni或Pt等催化剂， 采用催化加氢的方法，还原硝基化合物。实验室
NO2 Fe, 稀HCl, ~100%
NH2 + Fe3O4
CH3 NO2
Fe, HCl, CH3OH, ~75%
NO2
CH3 NH2
NH2
当芳环上还连有可被还原的羰基时，用 氯化亚锡和盐酸选择性还原硝基成为氨基。
NO2
SnCl2,浓HCl CHO
NH2 CHO
中性介质中还原，可停留在N-羟基苯胺阶段
Ar N2 X + NaBF4
反应的扩展
Ar N2 BF4 + NaX
Ar F + N2 + BF3
Ar N2 X
NaBCl4 NaBBr4
Ar N2 BCl4
Ar N2 BBr4
Ar Cl Ar Br
重氮盐去氨基化反应（被 H 取代）
➢ 方法 1
Ar N2 X + H3PO2 次磷酸
反应机理（自由基机理）（了解）
+
N OO
+
N OO
fast
+ L-
+
N
OO
（1）第一步是Nu-与底物的加成，生成 Meisenheimer络合物
（2）络合物中，硝基通过共轭作用，使苯环 上的负电荷分散到O上
（3）第二步：L带着一对电子离去，完成反应
（4）整个反应中，加成是决速步骤
（5）NO2处于L间位时，失去活化作用，则L 不易被取代
O RN
O
N O 0.122nm
C N 0.147nm
O RN
O
N: sp2
O RN
O
O RN
O
脂肪族硝基化合物
1、硝基烷的命名
CH3NO2 (CH3)2CHNO2 O2N(CH2)5NO2
硝基甲烷 2-硝基丙烷