实验3 三苯甲醇的制备

实验3 三苯甲醇的制备
一、实验目的
1.学习格氏试剂制备三苯甲醇的原理方法；
2.掌握Grignard 试剂的制备进行Grignard 反应的操作；
3.进一步练习搅拌、回流、萃取、蒸馏等基本操作。

二、实验原理 主反应：
Ph C O Br
MgBr
Mg
+(C H )O
252H O
C
OMgBr C
OH
252(C 2H 5)2O
Ph C O
OC H C OC 2H 5Ph Ph
OMgBr C O Ph Ph
(C 2H 5)2O 2C OH Ph Ph
Ph
PhBr
PhMgBr
H O 副反应：
MgBr
+
Br
+ MgBr 2
MgBr
+ O 2
OMgBr
H 2O
H OH
+ HOMgBr
MgBr
+ CO 2
COOMgBr
2COOH
+ HOMgBr
三、主要仪器和试剂
仪器：三口烧瓶(100mL) 螺帽接头(19#) 球形冷凝管(19＃) 空心塞(19#) 滴液漏斗
试剂：镁条 (1.4 g , 0.055 mol) 无水乙醚(45mL) 沸石 饱和氯化铵 (40mL )无水氯化钙 橡皮
管 滤纸 石油醚20mL 石油醚－95%乙醇(2:1,15mL) 碘
表1 反应物与产物的物理常数
化合物名称 熔点(℃) 沸点(℃)
比 重 (deq \o(\s\up
5(20),\s\do 2( 4))20 4)
溶解度(g/100mL)
溴苯 — 156 1.495 不溶于水
二苯甲酮 49 — — 不溶于水 三苯甲醇 164.2 — —
不溶于水
四、实验装置
干燥回流-滴加-控温装置
五、实验步骤
1、格氏试剂的制备
2、三苯甲醇的制备
3、三苯甲醇的分离提纯
六、注意事项：
1、加氯化铵溶液之前的步骤中所用仪器和药品必须严格干燥处理。

否则将不能反应或不能得到目标化合物。

2、引发反应时，碘的量不可多，若室温下不能引发可适当温热。

3、滴加溴苯溶液时速度要控制好，不可过快以免生成联苯。

4、滴加溴苯溶液时若体系过于粘稠可适当补加一些无水乙醚。

5、滴加完氯化铵溶液后若还有固体未完全溶解可加少许稀盐酸溶解。

6、重结晶过程中加热溶剂时要回流加冷凝管，以减少溶剂损失并防止发生着火的危险。

八、思考题
1、在对格氏试剂过夜保存时须采取什么措施？在进行格氏反应时是否需要特殊保护？
答：如过夜保存，需用惰性气体保护，与空气隔开。

可以不用特殊保护，因为格氏反应通常是在无水乙醚溶液中进行的，反应时乙醚的蒸气可以把格氏试剂与空气隔绝开。

2、试述碘在本反应中的作用。

答：制备格氏试剂反应不易发生时，加一粒碘，可诱导引发反应。

因为碘负离子既是一个强的亲核试剂，又是一个好的离去基团；在用活性较小的卤代烃制备格氏试剂发生困难时，反应液中加入碘后可提高卤代烃的反应活性，诱导反应发生。

3、在制备苯基溴化镁时，为什么溴苯不宜加入过快
答：如加入过快，会使反应过于激烈，溴苯也是一个极性分子，有缺电中心，能被亲核试剂进攻，产生过多的副产物联苯。

4、在制备三苯甲醇时，加入饱和氯化铵的目的是什么？
答：加入饱和氯化铵的目的是使反应中间产物能在酸性条件下水解，生成的三苯甲醇尽可能多地从饱和水溶液中结晶出来，减少损失。

也可用饱和的食盐和少量盐酸溶液替代。

5、本反应可能发生什么副反应？
答：格氏试剂可能与水、氧气、二氧化碳及溴苯反应，生成苯、苯酚、苯甲酸和联苯。

6、反应结束，可用那些方法除去未反应完的溴苯及副产物？
答：利用三苯甲醇与溴苯及联苯在沸点上的较大差异，且与水不溶等特点，可用水汽蒸馏法除去低沸点副产物；另外，三苯甲醇在石油醚中不溶，而溴苯及联苯确有较好的溶解度，利用它们溶解性能的不同，加入石油醚可提取溴苯及联苯等副产物。

从而达到分离的目的。

九、实验体会
谈谈实验的成败、得失。