钼片-石英玻璃封接的工艺原理

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钼片-石英玻璃封接的工艺原理
钼片-石英玻璃封接的工艺原理
许多近代节能光源都以石英玻璃作为灯壳。

这时,作为导线的金属-石英玻璃封接就是必不可少的部件。

它的质量直接影响灯的成品率和寿命。

众所周知,由于石英玻璃的膨胀系数很小(α=5.4×10-7K-1),找不到膨胀系数和它接近的耐高温金属与它进行匹配封接。

钼片――石英玻璃的非匹配封接工艺简单、成本低廉,可在很高的温度下反复使用,已广泛用于各种光源的生产中。

但是我们对它的工艺原理、影响其寿命的因素,了解还是不够,本文将就此问题作一介绍,希望能有利于产品质量的提高。

(1)基本结构
钼是一种耐高温的柔性金属,其熔点为2610 0C,远高于石英的软化温度(1550 0C)。

把钼板延压成3~5μ的薄片,切成条形,两侧腐蚀成刀口状,成为封接用的钼片。

在钼片两端分别点焊上电极和外导丝,把点焊好的钼片放入石英玻璃管内,在保护气体中将它们加热至石英玻璃的软化温度以上,然后加压成形,石英玻璃和钼片粘合在一起,形成气密封接,见图1。

在封接后,封接件渐渐冷却。

当封接件温度在石英玻璃的退火温度以上时(大于1400 0C),虽然钼片与石英玻璃的膨胀系数有很大差别,但因石英玻璃的粘滞性还较小,有一定的流动性,在冷却速度较慢条件下,一般不会产生永久性的应力。

当封接件温度下降到转换温度以下时,石英玻璃失去塑性变形能力。

由于钼片的膨胀系数(α=4.9×10-6k-1)远大于石英,钼片收缩远大于石英玻璃,于是在钼片与石英玻璃的界面上产生了张应力,幸而钼片是柔性金属,而且又很薄,在此应力作用下发生塑性变形,使应力充分释放,石英玻璃和钼片仍能粘合在一起而不会炸裂,使封接保
持气密。

(2)应力和钼片形状的关系
钼片-石英玻璃封接的应力能否充分释放,主要取决于钼片的形状。

只有在钼片很薄、即钼片的宽度和厚度之比(宽/厚)很大时,应力才能够充分释放。

表1 是在钼片的截面相同(0.078 mm2)时,(宽/厚)比与石英玻璃中应力之间的关系。

由表1可见,当(宽/厚)比为1时,应力高达440MPa,远大于石英玻璃的忍受能力。

当(宽/厚)比增大到115时,应力降低到2.2MPa,减小了约200倍,使钼片-石英玻璃封接不会炸裂。

表2是我们常用的钼片尺寸。

这里需要指出钼片边缘的角度,虽然对应力的影响不大,但是角度太大,在压封时容易在边缘形成空隙,造成漏气。

(3)钼片涂银
当应力释放不很充分时,在钼片-石英玻璃界面上就有可能形成细微的裂纹。

这些裂纹往往难以用肉眼觉察到,但在40倍以上的显微镜下还是可以观察到。

这时封接件在刚压封好时,大多还能保持气密。

但是在灯工作一段时间后,灯的经常开关,使封接件受到反复的冷――热冲击,细纹可能扩大,最终导致漏气。

特别是有些灯需要在液氮温度下充气或充卤化物,使温差更大,容易造成漏气。

研究发现,在钼片上涂上一薄层银,可防止裂纹的形成。

可能是在压封时,因银的熔点较低(960 0C),在封接温度下熔化,在钼表面形成大量微颗粒,它们很容易在冷却过程中塑性变形,有效释放应力,防止裂纹的形成。

(4)钼片-石英玻璃之间的化学粘着力
为保证钼-石英玻璃封接的气密性,两者之间良好的粘着是基本条件。

化学粘着力来自钼褪⒉Aе湓诜饨游露认碌难趸乖从Γ涸陬猕D―石英玻璃界面上,二氧化硅被还原、钼被氧化,形成极薄的氧化钼层,它在高温下渗透扩散进入石英玻璃中,形成过渡层,保证了两者的气密封接。

若过渡层太薄,化学粘着力强度就较低;反之若过渡层太厚,钼表面严重氧化,那么,它可能会和钼片剥离,造成漏气。

过渡层的厚薄,取决于封接温度、保护气体的纯度等因素。

(5)钼片-石英玻璃之间的物理粘着力
物理粘着力包括范德瓦尔斯分子力和两表面之间的机械联结。

与两表面之间的机械力来比,范德瓦尔斯分子力很小,不起很大作用。

机械联结与钼表面微观物理性质有关。

从微观角度来看,钼表面是凹
凸不平的,有许多凹坑和凸起。

在封接时,熔化的石英玻璃可能渗入凹坑,包围凸起,冷却后就使得石英玻璃和钼片在这些部位相互交联,大大增强了界面过渡层的机械强度。

所以钼片表面过于光滑对增加物理粘着力不利。

(6)钼片与熔化石英之间的浸润
熔化状态的石英(~2000 0C)与钼表面的浸润性,对粘着力起重要的作用,浸润性愈好,粘着力愈大,封接件的质量愈好。

例如上面所说物理粘着,其首要条件就是良好的浸润性,因为良好的浸润性有利于熔化石英玻璃在钼表面的渗透,增强机械附着力。

浸润性主要来自于钼和熔化石英之间的表面化学亲和力,范德瓦尔斯分子吸引力的作用很小。

通常我们用浸润角来衡量浸润性:浸润角愈小,浸润性愈好。

为了改善石英玻璃在钼片表面的浸润性,可在钼中掺杂少量氧化钇(Y2O3)和氧化铈(Ce2O3),简称为MY。

研究表明在2000 0C条件下,石英玻璃在纯钼片上的浸润角为97.2±6.50,而在掺氧化钇和氧化铈的钼片上,浸润角降低为79.7±8.50。

这是因为这些氧化物能与二氧化硅作用,生成硅酸盐,后者能熔于石英玻璃中,使浸润角降低。

同时,在掺杂少量氧化钇(Y2O3)和氧化铈(Ce2O3)的钼片中,由于钼片与熔化石英玻璃之间的电化学作用,氧化钇和氧化铈微粒周围的钼片表面,有微量的腐蚀。

熔化石英玻璃包围着氧化物微粒,好像“拉练”一样,大大增强了机械附着力。

所以掺杂少量氧化钇(Y2O3)和氧化铈(Ce2O3)的钼片,更适合用于与石英玻璃封接。

(7)钼――石英玻璃间粘着力与寿命的关系
如果钼与石英玻璃间粘着力不够强,那么在冷却后张应力的作用下,钼片和石英玻璃可能立即分离,或者经过一段时间后,在灯开关造成的冷--热循环冲击下慢慢分离。

当然这也不一定表现为两者全
部分离、立即漏气,而更可能是少部分分离,并不造成立刻漏气。

但是,这时灯泡外面的空气可能会渗入粘着力较弱的封接处,在高温下使钼片慢慢氧化。

因为氧化钼的体积比未氧化的钼大,从而使封接应力增大,最后导致炸裂漏气。

对于金属卤化物灯,填充物会渗入粘着力较弱的封接处,使它被腐蚀,最后导致漏气。

所以粘着力得强弱,决定了钼――石英玻璃封接的寿命
(8)封接件温度限制
高温下钼在空气中极易氧化,所以在没有外泡壳的条件下,长寿命灯的钼--石英玻璃封接件的温度应不高于350 0C。

过高的温度会使封接件外端与空气接触部分慢慢氧化,最后导致封接件损坏。

在钼片表面镀铬,可防止氧化,使工作温度可提高到5000C。

但是研究表明铬与石英玻璃的化学粘着力较差。

为解决这个矛盾,不要把整块钼片镀铬,仅在钼片与空气接触的外端镀铬。

另一个缺点是镀铬后,钼片的点焊性能变差。

(9)封接寿命比较
基于以上原理,有人对各种钼片材料做成没有外泡壳的灯后,进行了寿命实验,结果如图2所示。

从图2可见,在同样温度下,如(1000T/T)=1.5、T≈380 0C时,含氧化钇、氧化铈的钼片封接的MR16卤钨灯寿命达1200小时,而纯钼片封接的只有650小时。

在高温时;如T=500 0C,镀铬的钼片封接寿命为2500小时,而纯钼片封接只有30小时。

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