2020版高考化学鲁科版大一轮温习讲义第8章专题冲破10

1．水解常数的概念
在必然温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平稳时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平稳常数。

2．水解常数(K h)与电离常数的定量关系(以CH3COONa为例)
CH3COONa溶液中存在如下水解平稳：
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
K h＝[CH3COOH][OH－] [CH3COO－]
＝[CH3COOH][OH－][H＋] [CH3COO－][H＋]
＝
[OH－][H＋]
[CH3COO－][H＋] [CH3COOH]
＝
K w
K a
因此K a(或K h)与K w的定量关系为：(1)K a·K h＝K w或K b·K h＝K w
(2)Na2CO3的水解常数K h＝K w K a2
(3)NaHCO3的水解常数K h＝K w K a1
3．水解平稳常数是描述能水解的盐水解平稳的要紧参数。

它只受温度的阻碍，因水解进程是吸热进程，故它随温度的升高而增大。

1．已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平稳常数K b＝×10－5mol·L－1，该温度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中[H＋]＝________ mol·L－1。

(已知错误!≈
答案×10－5
解析K h＝[H＋][NH3·H2O]
[NH＋4]
＝K w
K b
[H ＋
]≈[NH 3·H 2O]，而[NH ＋4]≈1 mol·L －1。

因此[H ＋
]≈K h ＝错误! mol·L －1≈×10－5 mol·L －1。

2．已知某温度时，Na 2CO 3溶液的水解常数K h ＝2×10－4，那么当溶液中[HCO －3]∶[CO 2－
3]＝2∶1时，试求该溶液的pH ＝________。

答案 10
解析 K h ＝[HCO －3][OH －][CO 2－3]
＝2×10－4 mol·L －1， 又[HCO －3]∶[CO 2－3]＝2∶1，那么[OH －]＝10－4 mol·L －1，结合K w ＝×10－14 mol 2·L －2，可得[H ＋]＝10－10 mol·L －1。

3．已知常温下，K (HCN)＝×10－10 mol·L －
1。

(1)常温下，含等物质的量浓度的HCN 与NaCN 的混合溶液显__________(填“酸”“碱”或“中”)性，[CN －]________(填“＞”“＜”或“＝”)[HCN]。

该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为____________。

(2)常温下，假设将c mol·L －1盐酸与 mol·L －
1 KCN 溶液等体积混合后恰好取得中性溶液，则c ＝__________(小数点后保留4位数字)。

答案 (1)碱 ＜ [Na ＋]＞[CN －]＞[OH －]＞[H ＋
]
(2) 2
解析 (1)常温下NaCN 的水解常数K h ＝K w K (HCN )＝错误! mol·L －1≈×10－5 mol·L －1，K h ＞K (HCN)，故CN －的水解能力强于HCN 的电离能力，由于NaCN 与HCN 的物质的量相等，故水解产生的[OH －]大于电离生成的[H ＋]，混合溶液显碱性，且[CN －]＜[HCN]。

(2)当溶液显中性时，由电荷守恒知溶液中[K ＋]＝[CN －]＋[Cl －]，由物料守恒得[HCN]＝[K ＋]－[CN －]＝[Cl －]＝ mol·L －1，由CN －＋H 2O HCN ＋OH －得K h ＝[OH －][HCN][CN －]
＝错误! mol·L －1＝×10－5 mol·L －1，解得c ≈ 2。

4．磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数别离是
K a1＝×10－3 mol·L －1，K a2＝×10－8 mol·L －1，K a3＝×10－13 mol·L －
1，解答以下问题： (1)常温下同浓度①Na 3PO 4、②Na 2HPO 4、③NaH 2PO 4的pH 由小到大的顺序是
________________(填序号)。

(2)常温下，NaH 2PO 4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。

(3)常温下，Na 2HPO 4的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用K a 与K h 的相对大小，说明判定理由：_____________________________________________________。

答案 (1)③＜②＜① (2)＜ (3)碱 Na 2HPO 4的水解常数K h ＝[H 2PO －4][OH －][HPO 2－4]
＝K w K a2＝错误! mol·L －1≈×10－7 mol·L －1，K h ＞K a3，即HPO －4的水解程度大于其电离程度，因此Na 2HPO 4溶液显碱性
解析 (2)NaH 2PO 4的水解常数K h ＝[H 3PO 4][OH －][H 2PO －4]
＝K w K a1＝错误! mol·L －1≈×10－12 mol·L －1，K a2＞K h ，即H 2PO －4的电离程度大于其水解程度，因此pH ＜7。