上学期复习

电子配对原则、轨道最大重叠原则，对称性原则。
共价键的类型：σ键、π键。 共价键的参数：键长、键能、键角、键极性等。
2.杂化轨道理论
杂化轨道类型 杂化轨道数 sp 2 sp2 3 sp3 4 不等性sp3 4
成键轨道夹角 180° 120 ° 109.5 ° 90 °～109.5 ° 分子空间结构 直线形 三角形 四面体 三角锥 V型 BeH2 BF3 CH4 NH3 H2O HgCl2 CO2 BCl3 C6H6 CCl4 SiCl4 PH3 H2S
温度对反应自发性的影响
2.当 rHmӨ、rSmӨ 同号时----反应的自发性与温度有关
①rHmӨ ＜0， rSmӨ <0时 欲使rGmӨ<0，即rHmӨ– T rSmӨ<0
则
r Hm T rSm
可求得反应自发进行的最高温度，并可
知降低温度有利反应的自发进行。
②rHmӨ ＞0， rSmӨ > 0时 欲使rGmӨ<0，即rHmӨ– T rSmӨ<0
期末复习
第一章
气体
pV=nRT
3 1 1
R 8.314 10 kJ mol K
绝对温标: T－－K
压强:p－－kPa体积: V－－m3
物质的量: n－－mol
在有关混合气体的计算中，当使用分压时必须
用总体积；当使用分体积时，必须用总压。
气体
ni pi p总 n总
收集到的气体的分压应为大气压减去该
(－)Pt|H2(100kPa)|H+(1.0mol/L)‖Fe3+(c2)，Fe2+(c3) |Pt(+)
第八章
标准电极电位： 某一电对，在25℃，标态下(100kPa，1.0 mol· L-1)同一种元素不同氧化值的两种物质的电 势差。EӨ(电对)表示，单位：伏特(V)。 标准氢电极：Pt|H2(100kPa)|H+(1.0molL-1) 电对： H+/H2；
第四章
难溶硫化物沉淀的生成与溶解
沉淀溶解：MS(s) + 2H+
2 2
M2+ + H2S
sp
K [H 2S][M ] [S ] K 2 2 [H ] [S ] K a1K a 2
恰好溶解所 [H ] 须的酸度：
[H 2S][M ]K K K sp
2
=ΣνBSmӨ (B)
-△rSmӨ (T) 小
意义
恒压反应的热 判断化学反应方向 反应混乱度的变 效应 化
第三章
动力学
1.浓度对化学反应速率的影响
对于基元反应： mA + nB pC + qD
其速率方程： v = k[A]m[B]n----质量作用定律 v----只与反应物浓度有关，与生成物浓度无关。 k----速率常数，取决于反应本身和温度， 与浓度无关，单位不确定。
第五章
◆理解原子轨道和电子云的概念 ◆掌握四个量子数的物理意义和合理取值 ◆能写出1－36号元素的核外电子排布、轨道图、
四个量子数，及价电子构型。
◆了解周期的划分，确定元素在周期表的位置区位。 ◆了解原子半径、电离能、电子亲合能、电负 性的周期性变化规律。
第六章
1.价键理论(电子配对理论，VB法)：
Θ m
查表得出△fHmΘ，△cHmΘ，用盖斯定律计算反应热。
温度对反应自发性的影响
根据 rGmӨ (T)= rHmӨ– T rSmӨ 1.当 rHmӨ、rSmӨ 异号时-----反应的自发性与温度无关 ① r H mӨ ＜ 0 ， r S mӨ ＞ 0 时 rGmӨ恒为负，反应在任何温度都可自发进行； ② r H mӨ ＞ 0 ， r S mӨ ＜ 0 时 rGmӨ恒为正，反应在任何温度都不可自发进行；
rS
m
注意单位的统一。
第二章
符 △ƒHmӨ (物质，状 △ƒGmӨ (物质，状 SmӨ (物质，状态) 态) 态) 号 标准摩尔熵 名 标准摩尔生成焓 标准摩尔生成自由 能 称 kJ· mol-1 kJ· mol-1 J· mol-1· K-1 单 位 定 标态下，由稳定单 标态下，由稳定单 标态下，1mol物 质的绝对熵值 义 质生成1mol物质的 质生成1mol物质 焓变 的自由能变 规 标态下，最稳定单 标态下，最稳定单 0K时纯净物质的 质 完美晶体 定 质 SmӨ (0K)=0 △fHmӨ (O2，g)=0 △fGmӨ (O2，g)=0 △fHmӨ (Fe，s)=0 △fGmӨ (Fe，s)=0
实例
第八章
电对及电极反应式（半电池反应式）的互换。
电极反应式写法： 氧化型 + ne原子，加2个H+，同时生成1个H2O。
还原型
⑴在酸性介质中，氧化型与还原型相比，每减少1个氧 ⑵在碱性介质或中性介质中，氧化型与还原型相比， 每减少1个氧原子，加1个H2O，同时生成2个OH-。
电池符号：
(－)Zn|Zn2+(c1)‖Cu2+(c2) |Cu(+)
对于多元弱酸或弱碱，若只求H＋或OH－ 浓度，可近似为一元弱酸或弱碱，即只计算一 级解离。
第四章
硫化氢解离的两级解离：
Ka

[H ]2 [S 2 ] K a1 K a 2 [ H 2 S]
对于多元弱酸，二级解离的非氢酸根离子浓度 ≈
Ka2Ө ，与弱酸的初始浓度无关。
同离子效应：使解离度变小。
凝固点下降的量 关。
Δtf = Kf m
Kb、Kf-----比例常数，与溶剂有关，与溶质无 m-----溶质的质量摩尔浓度：1000g溶剂中所 含溶质的物质的量。单位：mol
稀溶液的依数性
V nRT
cRT
— 溶液的渗透压kPa；V — 溶液的体积，m3；
n— 溶液中溶质的物质的量，mol； R —摩尔气体常数， 8.314 ×10-3kJ ·mol-1 ·K-1 ； T — 热力学温度，K；
rHmӨ >0时，T↑→ KӨ↑；T↓→ KӨ↓
rHmӨ <0时，T↑→ KӨ↓； T↓→ KӨ↑
Ea和rHmӨ在温度变化不太大时可近似为常数。
第四章
电解质溶液的依数性
强电解质在水溶液中的状况
用活度(a)表示有效离子浓度： a =γc ( ∵ a﹤c ∴ γ ﹤1) γ反映了溶液中离子间相互作用的大小。 离子多，相互作用大，则γ小，则a比c小较多；
第三章
热力学
比较：k －－反应速率常数(有单位)
KӨ－－反应平衡常数(无单位)
k 2 Ea T2 T1 对于k有： ln ( ) 温度升高k一定增大 k1 R T1T2
K H 对于KӨ有：ln 2 r m ( T2 T1 ) 温度升高KӨ不一定增大 K1 R T1T2
盐效应：使解离度变大。离子强度越大时，有 效离子浓度越小。
第四章
②缓冲溶液－－
c酸 ＊有弱酸及相应的弱酸盐同时存在： [ H ] K c 盐
a
＊有弱碱及相应的弱碱盐同时存在：
③盐的水解－－只有盐单独存在。
K 强碱弱酸盐水解： [O H ] cK h c Ka
c碱 [O H ] K c盐
温度下水的饱和蒸气压。
稀溶液的依数性
稀溶液：在溶剂中加入少量难挥发的溶质。 溶液的某些性质主要取决于其中所含溶质质点 的数目，或物质的量的多少，而不是溶质本身的性 质，这种性质叫做依数性。
沸点升高
蒸气压下降
凝固点下降
存在渗透压
稀溶液的依数性
n p p N
稀溶液的依数性
沸点上升的量 Δtb = Kb m
对于复杂反应(或非基元反应)：
mA + n B p C + q D 其速率方程为： v = k[A]x[B]y ( x＋y即反应级数)
第三章
动力学
对于速率方程： v = k[A]x[B]y，若只考虑单位，则：
m ol m ol x y 说明k的单位 k( ) Ls L 与反应的级数一 1 m ol 1 ( x y ) 移项后得： k ( ) 一对应。 s L
△rHmӨ
第三章
热力学
化学平衡常数－－标准平衡常数KӨ
表达式应书写正确，化学反应式中，是气体一定
用分压，是溶液用浓度表示。
rGmӨ (T) = －RTlnKӨ
当KӨ>J时， rGm(T)< 0，则反应正向进行；
当KӨ<J时， rGm(T)> 0，则反应逆向进行；
当KӨ=J时， rGm(T)= 0，则反应处于平衡状态。
第二章
符号 名称 △rHmӨ (T) △rGmӨ (T) △rSmӨ (T)
ห้องสมุดไป่ตู้
化学反应的热 化学反应的自由能 化学反应的熵变 效应(焓变) 变
计算 =ΣνB△ƒHmӨ (B) =ΣνB△ƒGmӨ (B)或 式 =△rHmӨ-T△rSmӨ
逆反 应 温度 影响 -△rHmӨ (T) 小 -△rGmӨ (T) 大
③溶液：cӨ=1.0 mol· L-1的溶液。
注意：热力学中的标态未规定温度，因此，
任意温度都有标态。若不说明，一般指298K。
第二章
从热力学第一定律推得在恒压，只做体积功
时△H=Qp，由于H是状态函数，因此反应热均用
△H表示，而不用Q。 为了使其有加和性， 引入反应进度，并进 行标准化定义。
△ rH
离子小，相互作用小，则γ大，则a比c小不多；
对于稀溶液或弱电解质，γ≈1，则a =c
第四章
对于一元弱酸的近似计算：
K c a 500 ， [H ] c c Ka c c Ka
对于一元弱碱的近似计算：
c 500 , [ O H ] c K b c Kb
半反应： 2H+(aq) + 2e规定：EӨ(H+/H2)=0.000V
H2(g) ；
第八章 电极电位的意义：
EӨ小的还原型物质为强还原剂(氧化型物质为弱氧化剂)
EӨ大的氧化型物质为强氧化剂(还原型物质为弱还原剂)
b
K 强酸弱碱盐水解： [H ] cK c Kb
h
c 前 提 ： 500 Kh
第四章
难溶强电解质的沉淀溶解平衡
溶度积规则：
J > KspӨ 沉淀生成。
J = KspӨ 饱和溶液，处于平衡。
J < KspӨ 不饱和溶液，无沉淀析出。 若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。
第四章 pH对难溶强电解质的沉淀溶解平衡的影响
沉淀开始溶解 [H+] ≈10-10 mol· L-1
沉淀溶解完全 [Mg2+]=0.2mol· L-1 [H+]=1.9×10－9mol· L[H+] [OH － ]
[Mg2+]=10-5 mol· L-1 沉淀完全（人为规定）
[Mg2+]=0.2mol· L-1 开始沉淀
则
r Hm T rSm
可求得反应自发进行的最低温度，并可 知升高温度有利反应的自发进行。
温度对反应自发性的影响
总之，当 rHmӨ、rSmӨ 同号时，可通过调
控反应的温度来改变反应的自发性。尽可能地使
不利的反应不自发，而有利的反应自发进行。 反应自发性改变的临界温度：
T
r Hm
无论是体系对外做功，还是外界对体系做功, 体积功均为：W=－p△V= －p(V2－V1) 若是理想气体，则有
W=－p△V=－△nRT =－(n2－n1)RT
第二章
热力学的标准状态：
①气体：pӨ=100kPa，混合气体指分压piӨ=100kPa；
②固体、液体：压力在pӨ=100kPa的纯液体、纯固体；
c —溶液的物质的量浓度， mol/m3 。
第二章
状态函数：描述体系性质的物理量。
状态函数的变化值只与始态、终态有关，
与变化途径无关。 热力学第一定律：
U Q W
体系对环境做功，即体积膨胀，W < 0； 环境对体系做功，即体积缩小，W > 0。 吸热 Q > 0；放热 Q < 0。
第二章
a1
a2
第四章
分步沉淀：
1.哪一种离子先沉淀：
若两种离子类型相同，浓度相同，可直接比较KspӨ， 小的先沉淀。
2.能否利用分步沉淀加以分离：
条件：后一种离子开始沉淀时，前一种已沉淀完全； 或前一种离子沉淀完全时，后一种尚未开始沉淀。
3.分离两种离子时沉淀剂的浓度范围：
条件：先一种离子完全沉淀，而后一种离子未开始沉淀。
第三章
动力学
2.温度对化学反应速率的影响
k Ae
Ea RT
k和T非线性关系
T↑→k↑；T↓→k↓
第三章
动力学
3.催化剂对反应速率的影响：
催化剂的参与改变了反应机理 ( 途径)，同时降低
了正、逆反应的活化能，因此正、逆反应的速率显著 增大。
E’a(未催化) Ea(未催化)
Ea(催化)
E’a(催化)