有机化学(付建龙 李红)版答案(完整)

第2章 烷烃
1.解：（1）2,3,5,5-四甲基庚烷；（3）2,6-二甲基-4-乙基庚烷；（5）3-甲基-4-乙基庚烷
2.解：
(1)CH 3CCH 3 ; (3) CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3; (5) CH 3CCH 2CHCH 3
CH 3CH 3C(CH 3)3CH 3
CH 3CH 3
3.解：
最稳定构象 最不稳定构象 5.解：（2）(b)＞(d)＞(e)＞(a)＞(c)
6.解：按稳定性由大到小排列有：(3)＞(2)＞ (1)。

第3章 烯烃和二烯烃
1.解：
(2) (E)-2-溴-2-戊烯； (4) 4-甲基-3-乙基-1-戊烯；(6) (Z)-3,6,6-三甲基-4-异丙基-3-庚烯 2.解：
(1) CH 3C=CH 2;(4) C=C
CH 3
CH 3
CH 3CH 2H
CH 2CH 2CH 3
4.解：
(1) CH 3CCH 3;CH 3CHCH 2Br; (2) CH 2CH 2CHCH 2Cl; (3) CH 3CH 2CH 2CH 2OH; (4) CCl 3CH 2CH 2I （反马氏规则产物）
CH 3Br CH 3
OH
(5) CH 3CH 2COOH; (6)CH 3CHCH=CH 2; CH 3CH CH CH 2
Cl Cl Cl Cl
5.解：
(1) ; (2) H 2/Lindlar 催化剂;H 2/Ni; (3)
Br
Br
（4）由于中间体，有4种形式：
CH 3CCH=CH 2 CH 2=CCHCH 3 CH 3C=CHCH 2 CH 2C=CHCH 3
CH 3CH 3+
+
CH 3+
CH 3
+
(A) (B) (C) (D)
其中（A ）最稳定。

故主要产物为：CH 3CCH=CH 2
CH 3
Br
（5）由于中间体，有2种形式：
CH 3CH=CHCHCH 2CH 3 CH 2CHCH=CHCH 2CH 3++
稳定性，不好评价。

故此有2种产物。

Br
CH 3CH=CHCHCH 2CH 3 CH 2CHCH=CHCH 2CH 3
Br (A) (B)
C C =
=
O O
O (6)
(7)
COOCH 3COOCH 3
CH 3CH 3(8) ;COCH 3Br
Br
COCH 3
6．解：(3) ＞(2) ＞(5)＞(4)＞(1)
9．解：
(1)丙烯醛大于丙烯。

（亲双烯体具有吸电子基团是有利于方应进行。

醛基是吸电子基团。

） (2)2-甲基-1,3-丁二烯大于1,3-丁二烯。

（双烯体具有供电子基团是有利于双烯合成方应进行，甲基是供电子基团。

） 10．解：
(1) CH 3CH=CH CH 3CHCH 3
HBr Br
(3) CH 3CH=CH 2 CH 2CH=CH 2 CH 2 CH CH 2Cl 2hv
Cl 2
Cl Cl Cl
(5) CH 3CH=CH CH 3CH 2CH 2OH
(BH 3)2 H 2O 2/OH -
11．解：
(CH
)CCH=CH 2 (CH )CCHCH 3 (CH 3
3)2
H 3O +
(CH 332CH 2OH
H +3O +
(CH 3)3CCHCH 3
OH
甲基迁移+3O +
(CH 3)2CCH(CH 3)2
OH
(CH 3)3CCH 2CH 2OH 属于反马氏规则产物，难于生成。

13．解：
(a) CH 3CH=CCH 2CH 3 (b) CH 3CH 2CH=CHCH 2CH 3
CH 3
反应的各步方程式：
CH 3CH=CCH 2CH 3 CH 3CH CCH 2CH CH 3CHO + CH 3CCH 2CH 3
CH 3O 3CH 3
O O O Zn/H 2O O
(a)乙醛 甲乙酮 CH 3CH 2CH=CHCH 2CH 2CH 3CH 2COOH
KMnO 4
(b)
第4章 炔 烃
3．解：
(1) CH 3CCH 3;(2)CH 3CHCH 2C CH;(3) C=C (4) CH 3C CCH 2CH 2C CH 3;(5) CH 3CH 2CCH 3Br Br Cl CH 3CH 3H H
=
O
4．解：
(1)CH 3C CH CH 3C CNa
NaNH 2/液NH 3
CH 3C CH CH 3CH=CH CH 3CH 2CH 2Br H 2Lindlar 催化剂HBr
ROOR (两步合成，不可颠倒！)
CH 3CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2C CCH CH 3CH 2CH 2CH=CHCH 3
CH 3C CNa H 2Lindlar 催化剂 (2)CH 3C CH CH 3CH=CH CH 3CHCH 3
H 2Lindlar 催化剂 HBr
Br
(3)CH 3C CH CH 3CCH 3
2HBr Br
Br
5．解：
(1)HC CH HC CNa
NaNH 2/液NH 3
HC CH CH 2=CH 2 CH 3CH 2Br
Lindlar 催化剂H 2HBr
CH 3CH 2
3CH 2C CH CH 3CH 2CH=CH 2 CH 3CH 2CHCH 3
H 2Lindlar 催化剂H 2O H PO OH
(3) CH 3CH 2CH 2CH 2CH=CH CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2OH (1) B 2H 6
(2) H O /OH -
6．解：
（
2）
CH 3CH 2C CH
CH 3C CCH 3
（-）
（3）己烷1,3-
1-( - )褪色
褪色
白色沉淀( - )
8．解：
A. (CH 3)2CHC CH;
B. (CH 3)2CHC CCH 2CH 2CH 3;
C. (CH 3)2CHCOOH;
D.CH 3CH 2CH 2COOH;
E.(CH 3)2CHCCH 3
=
O
各步反应式：
(CH 3)2CHC CH (CH 3)2CHC CH (CH 3)2CHC CCH 2CH 2CH 3
Na CH 3CH 2CH 2Br (A)(B)
(CH 3)2CHC CCH 2CH 2CH (CH 3)2CHCOOH + CH 3CH 2CH 2COOH
KMnO 4/H (B)(C) (D)
(CH 3)2CHC CH + H 2O (CH 3)2CHCCH 3
HgSO 4/H 2SO 4=
O
(A)(E)
第五章 脂环烃
2．解：
（1）1,3-二甲基环己烯；（2）5,5-二甲基-1,3-环戊二烯； （4）7,7-二甲基双环[4.1.0]庚烷；（6）4-甲基-1-乙基螺[2.5]辛烷；（8）4-甲基-1-异丙基双环[3.1.0]己烷 3．解：
CH 3
(4) (6)
CH 3
C 2H 5
5．解：
(1) CH 3CH 2CH 2CH 3; CH 3CHCH 2CH 2; CH 3CH 2CHCH 3
Br Br I
(2)
CH 3
CH 3Br
O
O O
HCCH 2CH 2CH 2CH 2CCH 3
=
=
O
O
CH 3
(3) +CO 2 (4)
COOH
Br
(5)
3
6．解：
丙烷环丙烷
丙烯
褪色褪色
(-)(-)褪色
第6章 有机化合物的波谱分析
3．解： (B)＞(A)＞(C)。

属于磁各向异性效应的影响。

可参见表6-2。

6．解：
CH 3CCH 2CH
OCH 3OCH 3=
O
(1)
CH 3CCH 2CH 2Br
=
O
(2)
CH 3CH 2CCH 2CH 2Cl
=
O
(3)
（4）建议将“C 3H 6Cl 2”修改为“C 4H 7Cl 3”。

为：
CH 3CH C CH 3
Cl
Cl Cl。

第七章 芳烃 芳香性
1.解：(1) 反(或E)-2-苯基-2-丁烯； (3)1,5-二硝基萘；(5) 2-甲基-4-溴苯胺；(6) 4-羟基-5-溴
-1,3-苯二磺酸；
(7) (10) C=C CH 3
O 2N NO 2
NO
2
H H CH 3CH 2CHCH 2
CH 3
CH 2
2.解：
（1
）OH CH 3 H Cl NO 2
（2
）
NH
2 Br COOH COOH
CH 3
NO 2
3.解：
(1) (2) ； ；COOH
COOH
CH 3
CH 3
NO 2
+
CH 3
NO 2
CH 3
NO 2
SO 3H
+
CH 3
NO 2SO 3H
（3） ; (4) (5)CHBrCH 3
CH 2CH 3Br
O 2N NO 2
CH 3
CH 3
CH 2Cl
(6) ; ; (7) CHO+HCHO; (8) ;
C(CH 3)3C(CH 3)3CH 2CH 3
C(CH 3)3COOH
COCH 2CH 3
COCH 2CH 3
NO 2
(9) (10) +
CH 3NO 2
COOH Br
Br COOH
4.解：
(1)
CH 2
CH 3
CH=CH 2C CH
褪色
褪色(-)
(-)(白色)
(3)甲苯苯
褪色
褪色-）（-）Ag 镜
7.解：注意多步合成，不可颠倒！！！
(2)
COOH
COOH
Br 2/Fe
CH 3
KMnO 4
Br (3)
CH 3
CH 3
KMnO
4
浓HNO 3
浓H SO NO
2
COOH
NO 2
8.解：注意多步合成，不可颠倒！！！
(2)
2CH 2CH O
Zn-Hg,HCl
CH 2CH 2CH 2CH 3
9.解：(4)(5)具有芳香性，(1)(2)(3)(6)无芳香性。

第8章 立体化学
2.解：只有（3）、（4）、（5）是非手性分子，其余都是手性分子。

须说明的是（3）：
最稳定的结构为：
CH 3
CH 3
，有对称中心，非手性分子。

（4）（5）则有对称面。

6.解：先把题目的各个手性碳原子，进行RS 标记，再进行画Fischer 投影式：
(1)(2)
CH 3
C 2H 5H Br
Br
CH 3
(2S,3S)
CHO CH 3(2R,3S)
H CH 3Br H
7.解：
(1)对映体；(2)同一种物质；(3) 对映体；(4)非对映体；(5) 同一种物质； (6) 同一种物质（有对称中心）；(7) 同一种物质（有对称中心）；(8)对映体 9.解：本题要进行修改！
原文：旋光性物质A ，分子式为C 7H 11Br 。

A 和HBr 反应产生异构体B 和C ，B 有光学活性，C 则没有光学活性。

B 用1mol 的叔丁醇钾处理得到A ，C 用 1mol 的叔丁醇钾处理得到没有光学活性的混合物。

A 用1mol 的叔丁醇钾处理得到D ，D 的分子式为C 7H 10。

1molD 经臭氧化，用Zn 和水处理后，得到两分子的甲醛和一分子的1,3-环戊二酮。

试推测A 、B 、C 、
D 的立体结构式，并写出各步化学反应。

将上述下画线文字内容删除。

A 、B 、C 、D 的结构式为：
A 、
B 、
C 、
D 、CH
2
Br
CH 3
Br
Br Br Br CH 3
CH 3CH 3CH 3CH 2
CH 2
各步化学反应式略。

第9章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应
1.解：
(2)(E)-3-溴-2-戊烯；(4) 1-甲基-2-氯螺[2.3]-4-己烯； (6)1-氯甲基环己烷； (8)3-甲基-6-溴环己烯 2.解：
(1) CH 2=CHCH 2Br; (2) CH 2Cl; (3)CHCl 3; (5) CH 3CH 2MgBr; (6) Br H
CH 3
C 3H 7
5.解：由易到难顺序： （2）BCA 。

产物ABC 分别为：(A) CH 3CHCH=CH 2; (B)CH 3C=CHCH 3;(C)CH 3C=CHCH 3
CH 3
CH 3CH 3
，其中（B ）（C ）的产物是相
同的。

6.解：
(1)CH 3CHCH=CH 2;CH 2=CHCH=CH 2;CH 3CHCH=CH 2+CH 3CH=CHCH 2;
Br Br Br
(2)CH 3C=CHCH 3; (3) ; (4) CHCH 3; CHCH 3;CH 3CH 3Br
CH 2
CH 3Br CH 2Br Cl
OH
(5) C 2H 6+CH 3C CMgBr; (6) ; ; ; ;
CH 3CH 2Cl
CH 3CH 2I
CH 3CH 2CN
CH 3
CH 2COOH
(7) (CH 3)2C=CH 2
; (8)
CH 3CH 3
7.解：（1）反应机理一般认为属于S N 1。

活性顺序为：
（a ）C ＞A ＞B ；（b ）C ＞A ＞B 。

（2）反应机理一般认为属于S N 2。

活性顺序为：B ＞A ＞C 。

8.解：
(2)
(褪色)
-）
9.解：（1）B ＞C ＞A ；（2）B ＞C ＞A 。

10.解：（1）B ＞A ＞C ；（2）A ＞B ＞C ；（3）D ＞C ＞B ＞A （参见离去基团的影响）。

11.解：（1）A ＞C ＞D ＞B ；（2）C ＞A ＞B 。

12.解：
(1) CH 3 C CHCH 2CH 3 CH 3 C CHCH 2CH 3CH 3CH 3
OH --Br
-CH 3
CH 3+
CH 3C CHCH 2CH 3 CH 3C CHCH 2CH CH 3C CHCH 2CH 3
CH 3CH 3+甲基迁移CH 3CH 3
+OH -CH 3
CH
3OH
(2) CH 3CHCH=CH CH 3CHCH=CH 2 CH 32
Br
+重排+--
CH 3CHCH=CH 2 CH 3CH=CHCH 2OH OH
第10章 醇 酚 醚
1.解：
(3)3-环己烯-1-醇； (3)(3Z)-4-甲基-3-己烯-1-醇；(4)1-苯基-1-丙醇； (8)8-羟基-2-萘磺酸 2.解：
(1)CH 3OH; (2) CH 2 CH CH 2 ; (3) CH 3CH 2CHCH 3
OH OH OH OH
(4) (5) (6)
OH
O 2N OH
NO 2
NO 2
OCH 3
(7) C=C (8)H CH 3
CH 2OH H CH 3
CH 3
HO HO H H
3.解：
(1) CH 3CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 3; (2) ; (3)CH 2CH 2Cl OH O
H 3C
O
CH 3
(4) (CH 3)2C=CH 2; (5) (6)
CH=CHCHO CH 3
OOCCH 3(7) CH 3C CH 2; (8) (CH 3)2C=CH 2+CH 3OH CH 3
OH
OCH 3
4.
解：
(2)
--CH 3
CH 3
CH 2CH 3
OCH
6.解：(C)﹥(D)﹥(A)﹥(B)
7.解：一般认为是S N 1反应。

(1)反应速率由大到小有：对甲苄醇＞苄醇＞对硝基苄醇。

(2)反应速率由大到小有：α-苯乙醇＞苄醇＞β-苯乙醇。

8.解：
(A) CH 3CCH 2CH 3 (B) CH 3CHCHCH 3 (C) CH 3CHCH 2CH 2OH
CH 3CH 3CH 3
OH OH
脱水反应从易到难的顺序为：A ＞B ＞C 。

9.解：（1）
CH 3CH=CH 2 CH 2CH=CH CH 2 CH CH 2 CH 2 CHCH CH 2 CH CH 2
Cl 2500℃
Cl Cl 2,H 2O Cl OH Cl Cl O
OH OH OH
(2)CH CH CH 2=CH 2 CH 3CH 2Br
Lindlar 催化剂HBr CH CH CH CNa
Na
CH CCH 2CH 3
Lindlar 催化剂
2=CHCH 2CH CH 2 CHCH 2CH 3
CH 3CO 3H O
补充：合成：(R)-2-戊醇→(S)-2-戊醇
CH 3
HO H
C 3H 7
CH 3
TsO H
C 3H 7
TsCl/吡啶
OH -CH 3
H OH
C 3H 7(R)
(S)
第十一章 醛、酮和醌
1.解：(3)3-羟基-5-庚烯醛；(4)苯乙酮；(5)3-丁烯-2-酮；(6)2,4,4-三甲基-2-甲酰基环己酮。

2.解：
(3) C=N NH (4)CH 3CH 2CH=N OH
CH 3
CH 3CH 2
4.解：由易到难的顺序为：（4）＞（1）＞（3）＞（2）＞（5）。

5.解：（1）此题为合成题：
2CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CH 2CH 2CH=CCHO CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2OH
稀OH H 2/Ni CH 2CH 3CH 2CH 3
(2) C 6H 5CH CHCHO; C 6H 5CH=CCHO;C 6H 5CH=CCH 2OH; (3) (CH 3)3CCH 2OH+HCOO -
OH
CH 3CH 3CH 3
（4）一步合成。

产物为：
CH 3
CH 3CH 2
C=NOH
(5) (6) (7) CH 3CHO+CH 2CH 2
CH 3
CH 3
CH 2OH COONa
OH OH OH
(8) ; ; (9) CH 3CH=CHCH 2CH 1CH 2OH ;(10) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2OH
CH OMgBr
CH OH
(11) CH 3COOH + HOOCCH 2CH 2COOH ; (12) CH 2CH 2CH 2COOH
6.解：
(1)
丙酮丙醇
——）
—
说明：第一步鉴别，除了用饱和NaHSO 3外，也可用2,4-二硝基苯肼鉴别，但不可用金属Na 鉴别。

鉴别丙醛和丙酮，也可以用Tollens 试剂或
Fehling 试剂来鉴定。

戊醛
苯甲醛2-戊酮
环戊酮
-
--）
（2）
7.解：
（1）将“乙炔”改为“丙烯”。

CH 2=CHCH CH 3CH 2CH 2Br HBr
H O
HC CH NaC CNa
Na CH 3CH 2CH 2C CCH 2CH 2CH 3
HgSO 4,H 2O
H 2SO 4
T.M.
2CH 33CH=CHCHO CH 3CH=CHCH CH 3CHCH 2CH 3
Zn-Hg,HCl HCl Cl （2）
（3）傅氏烷基化反应，产物往往异构化。

而酰化反应则没有。

CH 3CH
2CH 2OH CH 3CH 2COOH CH 3CH 2[O]SOCl 2
2CH 3
Zn-Hg CH 2CH 2CH 3
HCl
2CH 3CCH CH 3C=CHCCH 3 CH 3C=CHCOOH
OH =
O
CH 3=
O
Cl 2/OH -H CH 3(4)
最后一步卤仿反应。

可以参考：张新位，胡德荣 ，3-甲基-2-丁烯酸合成方法的改进 ，首都师范大学学报（自然科学版），1996，17（4）：73-75 。

第十二章 羧酸及其衍生物
1.解：
(1)反-丁烯二酸（或：(E)-丁烯二酸）； (7)N,N-二甲基甲酰胺； (8)N-溴代丁二酰亚胺； (10)戊二酸酐。

2.解：
(1) COOH ; (3) CH=CHCOOH; (4) NHCOCH 3;
COOH
(6) (7) CH 2=CCOOCH 3 ; (8) C=C C C =
=O
O
O CH 3
HOOC
COOH
H H
3.解：
（1）CH 3CH 2CHClCOOH 酸性强。

诱导效应与距离有关。

Cl 为吸电子诱导效应，距离越近，影响越大。

（2）CH 2FCOOH 酸性强。

（3）HOCH 2COOH 酸性强。

吸电子诱导效应：OH ＞CH=CH 2。

(4)HO COOH
HO
COOH
pKa 4.57 4.08
因此，间-羟基苯甲酸的酸性强。

(5)
O 2N
COOH
O 2N
COOH
pKa 3.42 3.49
因此，对硝基苯甲酸的酸性强。

（6） 对硝基苯甲酸的酸性强。

（7） CH 3COOH 的酸性强。

5.解：
COOCH 3COOH
COOCH 3COCl
COOCH 3COOC 6H 5
(1)
（2）(CH 3CO)2O ；CH 3CONHCH(CH 3)2。

(3)CH 3CHCH 3 ;Mg/纯醚;CO 2 ; (CH 3)2CHCOOMgBr;Br
(CH 3)2CHCOCl ;(CH 3)2CHCONH 2 ; (CH 3)2CHNH 2
说明：将第（4）小题的（4）去掉。

(5) (6) (7) CH 3CH=CHCOOH;(8) ; (9)
O OOCCH 3
COOH CONH 2NH 2
8.解： （3）（4）为填写反应条件题目：
(3) CH 3CH 2CH 2COOC 2H 5 CH 3CH 2CH 2CH 2OH Na/C 2H 5OH
(4) CH 3CH 2CH 2CONH CH 3CH 2CH 2CH 2NH 2
①LiAlH 4②H 3O
9.解：
CH 3CHCOOH
Cl
第十三章 β-二羰基化合物
1.解：
(2) HCCH 2COOC 2H 5
=
O
3.解：
CH
3CCH 2COOC 2H CH 3C-C-COOC 2H 3CCHCH 2CH 3
=
O (1)C 2H 5ONa (2)CH Cl (1)C 2H 5ONa (2)CH CH Br =
O CH 3C 2H 5=
O
CH 3
(1)
（4）有两种合成路线：
方法一：
=
CH 3CCH 2COOC 2H CH 3CCHCOOC 2H 5 CH 3CCH 2CH 2COOH
O
(1)C 2H 5ONa (2) CH 3COCH 2Cl
=
O CH 2COCH 3
=
O 酸式分解
方法二：
=
CH 3CCH 2COOC 2H CH 3CCHCOOC 2H CH 3CCH 2CH 2COOH O (1)C 2H 5ONa (2) ClCH 2COOEt
=
O CH 2COOEt
酮式分解=
O
推荐采用方法二。

原因是方法一中的酮在强碱条件下，发生副反应。

4.解：
CH 2COOC 2H
COOC 2H ①C 2H 5ONa
②CH Br ①C 2H 5ONa ②CH I CH 33
COOC 2H COOC 2H C
3CHCOOH
CH 3
(1) CH 2(COOC 2
H 5
)2 CH 2CH(COOC 2H 5)2(1) C 2H 5ONa (2) BrCH CH Br CH 2Br
2H COOC 2H (2)
第十四章 有机含氮化合物
1.解： (3) N,N-二甲基对硝基苯胺；(4) 苄胺； (7)二甲基二乙基氢氧化铵；
2.解：(4) (CH 3CH 2)4NOH -+
(5) (CH 3CH 2)2N(CH 3)2I -
;+
3.解：碱性由强到若有：
(1)氨、苯胺、二苯胺、对硝基二苯胺；(2) 对甲苯胺、苯
胺、对硝基苯胺
(3)三甲胺、对甲氧基苯胺、三苯胺；(4)氢氧化四甲胺、三乙胺、
乙胺、乙酰胺（水溶液中）。

4.解：
(1)白色沉淀
白色沉淀紫色(a)苯胺(b)苯酚(c)(d)环己醇
-）(CO 2)
（也可以采用NaOH 溶液从是否溶解来鉴别苯甲酸和环己醇） 5.解：
COOH
CONH
(2)
(3)
NH 2(CH 3CO)2O
NHCOCH 3
HNO 3H SO NHCOCH NO
2
8.解：
（1）
H 2SO 4
NH
2
NH +
+
2
(1)NaNO 2,HCl
(2)CuCN,KCN
2
2
Fe,HCl
(2)
（3）此题改为“从甲苯合成3,5-二溴甲苯”。

CH
CH 3
NH 2Fe,HCl
Br 2
CH 3
Br
Br。