直接还原铁技术现状

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冶金管理2006年第8

直接还原铁是铁矿在固态条件下直接还原为铁,可以用来作为冶炼优质钢、特殊钢的纯净原料,也可作为铸造、铁合金、粉末冶金等工艺的含铁原料。

这种工艺不用焦炭炼铁,原料也是使用冷压球团不用烧结矿,所以是一种优质、低耗、低污染的炼铁新工艺,也是全世界钢铁冶金的前沿技术之一。

直接还原炼铁工艺有气基法和煤基法两种,按主体设备可分为竖炉法、回转窑法、转底炉法、反应罐法、罐式炉法和流化床法等。

目前,世界上90%以上的直接还原铁是用气基法生产出来的。

但是天然气资源有限、价高,使生产量增长不快。

用煤作还原剂在技术上也已过关,可以用块矿、球团矿或粉矿作铁原料(如竖炉、流化床、转底炉和回转窑等)。

但是,因为要求原燃料条件高(矿石含铁品位要大于66%,含SiO2+
Al2O3杂质要小于3%,煤中灰分要低等),规模小,设备寿命
低,生产成本高和某些技术问题等原因,致使直接还原铁生产在全世界没有得到迅速发展。

因此,高炉炼铁生产工艺在较长时间内仍将占有主导地位。

一、直接还原铁的质量要求
直接还原铁是电炉冶炼优质钢种的好原料,所以要求的质量高(包括化学成分和物理性能),且希望其产品质量均匀、稳定。

1.化学成分。

直接还原铁的含铁量应>90%,金属化率要>90%。

含SiO2每升高1%,要多加2%的石灰,渣量增加30kg/
t,电炉多耗电18.5kWh。

所以,要求直接还原铁所用原料含铁品位要高:赤铁矿应>66.5%,磁铁矿>67.5%,脉石(SiO2+
Al2O3)量<3%~5%。

直接还原铁的金属化率每提高1%,可以
节约能耗8~10度电/t。

直接还原铁含C<0.3%,P<0.03%,S<
0.03%,Pb、Sn、As、Sb、Bi等有害元素是微量。

2.物理性能。

回转窑、
竖炉、旋转床等工艺生产的直接还原铁是以球团矿为原料,要求粒度在5~30mm。

隧道窑工艺生产的还原铁大多数是瓦片状或棒状,长度为250~380mm,堆密度在1.7~2.0t/m3。

生产过程中产生的3~5mm磁性粉料,必须进行压块,才能用于炼钢。

强度取决于生产工艺方法、原料性能和还原温度,改进原料性能和提高温度有利于提高产品强度,产品强度一般>500N/cm3。

二、直接还原铁生产工艺技术介绍
1.竖炉法
气基竖炉法MIDREX、HYL法在直接还原铁生产中占有绝对优势,该工艺技术成熟,设备可靠,单位投资少,生产率高(容积利用系数可达8~12t/m3・d),单炉产量大(最高达180万t/年),成本低。

经过不断改进,其生产技术不断完善,实现规模化生产。

(1)MIDREX技术。

Midrex法标准流程由还原气制备和还原竖炉两部分组成。

还原气制备:将净化后含CO与H2约70%的炉顶气加压送入混合室,与当量天然气混合送入换热器预热,后进入
1100℃左右有镍基催化剂的反应管进行催化裂化反应,转化
成CO24%~36%、H260%~70%、CH43%~6%和870℃的还原气。

后从风口区吹入竖炉。

竖炉断面呈圆形,分为预热段、还原段和冷却段。

选用
直接还原铁技术现状
□王维兴宋淑琴
47
期产品化学成分(%)
工艺/成分TFeηFeSiO2Al2O3CaOMgOCPS
Midrex91-9392-952.0-5.50.5-1.50.2-1.60.3-1.10.7-2.50.070.01-0.03
表1
块矿和球团矿原料,从炉顶加料管装入,被上升的热还原气
干燥、预热、还原。

随着温度升高,还原反应加速,炉料在
800℃以上的还原段停留4~6小时。

新海绵铁进入冷却段完
成终还原和渗碳反应,同时被自下而上通入的冷却气冷却
至<100℃。

还原铁的排出速度用出铁器调节。

产品典型成分
如表1。

工艺多用球团和块矿混合炉料。

球团粒度9-16mm占
95%,球团冷压强度>2450N/球,块矿粒度10~35mm占85%;
要有高软化温度和中等还原性;化学成分铁量要高,酸性脉
石低(≯3%-5%),CaO<2.5%,MgO<1.0%,TiO<0.15%,S<
0.008%。

为放宽对矿石含硫要求,Midrex法改用净化炉顶气
作冷却气。

在冷却海绵铁的同时被热海绵铁脱硫,从冷却段
排出后再作为裂化剂,可容许用含硫0.02%矿石。

现今Midrex法作业指标为:产品金属化率86%~96%,有
效容积利用系数10t/m3・d,能耗10.47GJ/t,电114kWh/t,水
1.64m3/t。

Arex法是Midrex法的新改进,天然气被氧气(或空气)部
分氧化后送入竖炉,利用新生热海绵铁催化裂化,省去了还
原气重整炉。

改进后吨铁电耗可降低50kWh。

(2)HYL(罐式)法与HYL-Ⅲ(竖炉)法。

HYL法由4座罐
式反应炉和1座还原气重整炉构成。

该工艺作业稳定、设备
可靠。

产品含碳2%左右,不易再氧化,不发生炉料粘结;只因
还原气要反复冷却、加热,系统热效率低,能耗偏高,气体消
耗为20.93GJ/t;1975年后再没建新厂。

对HYL罐式法作出改革,保留原还原制备工艺,但将还
原气重整转化与气体加热合一;4个罐式反应炉改为连续式
竖炉,称HYL-Ⅲ竖炉法。

该工艺采用高氢还原气,高还原温
度(900-960℃)和0.4-0.6MPa高压作业。

改善还原动力学,加
速还原反应;含硫气不通过重整炉,延长了催化剂和催化管
使用寿命;还原和冷却作业分别控制,能对产品金属化率和
含碳量进行大范围调节,产品平均金属化率90.9%、控制碳量
1.5%-3.0%,质量稳定;配置CO2吸收塔,选择性地脱除还原
气中H2O和CO2,提高还原气利用率;重整炉产生高压蒸汽发
电。

最低生产能耗为10.43-11.2GJ/t,电耗90kWh/t。

HYL(罐
式)法已逐渐被HYL-Ⅲ(竖炉)法取代,合计产量占世界总产
量的25%左右。

该法的新改进是天然气进入反应器直接裂解,生产高碳
(3.8%)DRI产品。

最近又推出HYL-Hytemp生产系统。

将热还原铁(650℃)气力输送到电炉车间,喷入电炉。

冶炼时间缩短,电极和耐火材料消耗降低,金属收率提高。

吨钢电耗降低112kWh,电极消耗降低0.55kg,冶炼时
间缩短16min,产率提高16%,吨钢成本可降低4.6美元。

2.气基流化工艺
(1)F1NMEF工艺。

该工艺使用<12mm粒度矿粉(脉石<
3%,低硅高铁),在流化床上干燥,被加热到100℃,送入反应
器结构顶端的闭锁料斗系统中,加压1.1MPa后,通过4个串
联液化床反应器,铁粉在重力作用下从上方反应器向下流
动,与作为还原剂的重整天然气逆向而行。

产品含铁92%,金
属化率92%—95%,含碳0.5%—3.0%,以FeC形式存在。

现世
界上已有三套这种装置,1999年奥钢联建第一套;第二套在
西澳BNP公司,能力250万吨/年;埃及建第三套,年能力115
万吨。

该工艺的优点是成本低、质量好。

(2)Circored和Circofer工艺。

两种工艺核心设备都包括
一座循环液化床和一座普通流化床。

Circored是用天然气为
能源,Circofer以煤为能源。

铁精矿粉经过预热后(约900℃)
进入循环流化床参加反应,使动力学条件得到改善,在4个
大气压条件下,铁矿与氢在630℃时可被还原(在气体环路中
加入部分氢)。

3.转底炉法
将铁矿粉、钢铁厂含铁粉尘、煤粉和粘结剂按一定比例
混合,压制成含碳球团矿,送入烘干机内进行烘干,脱除水
分。

将干燥的含碳球团均匀地铺在转底炉上(只铺一层),在
高温1200~1400℃下球团矿内氧化铁与碳反应,放出CO,在炉
膛内燃烧成CO2,并形成高温废气(在1000℃以上)。

一般反应
只要20分钟左右。

将废气收引出预热煤气(400℃)和助燃空气(900℃),低
温废气从蓄热室和换热器引出,再去烘干生球团。

这时废气
温度在100℃左右。

从节能角度看,能源利用效率较高。

转底
炉的高温气体由燃烧器来提供(使用煤气加热)。

转底炉可以处理含Zn、Pb高粉尘,可以避免配入烧结矿
中后,在高炉冶炼过程中Zn、Pb的富集造成的负面影响。


前山西翼城、河南巩义已有外径为16.3米的转底炉,年产量
在7万吨,金属化率达85%,每吨铁投资为182元。

4.开发利用焦炉煤气,对含碳球团在竖炉内进行直接还

焦炉煤气含55%左右的氢。

在化学反应中,氢对氧化铁
的还原率是最高的。

目前,首钢准备开展这方面的工作。

焦炉
煤气要进行裂解,提高H2的含量,并要预热到930~950℃,再
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参与还原反应,反应后气体要脱除CO2,再循环利用。

用氢作还原剂存在的主要技术问题:一是H2还原铁的其它氧化物都是吸热反应,需要充足的热。

在满足还原和供热的煤气的最佳H2含量为32.05%。

二是富氢预还原会导致物料的粉结。

采取分段供应富氢和非富氢供气制度。

三、直接还原铁发展现状
1.全世界直接还原铁发展比较快
2003年产量为4960万吨,2004年为5460万吨,2005年
约为6000万吨。

年增长率在10%以上。

在直接还原铁生产工艺中,气基直接还原占92%。

表2各种直接还原铁生产所占比例
单位:%

MIDREXHYLⅢHYLⅠFinmet其他煤基其他气基
200364.6018.401.305.2010.200.40200464.1018.901.902.9012.100.10
2004年委内瑞拉产量783万吨,印度937万吨,墨西哥654万吨,伊朗641万吨,俄罗斯314万吨,沙特341万吨,特
立尼达和多巴哥236万吨,中国为43万吨。

2.中国情况
2005年中国生产直接还原铁约50万吨,而生产能力比
产量要高出20%。

主要是技术、原料、成本等因素影响。

全国现有30多个直接还原铁企业,总生产能力约60万吨。

总体上讲,规模小,生产成本高,缺少高品质原料。

多数企业用隧道窑反应罐法,生产工艺落后,能耗高,环境污染严重。

(1)天津直接还原铁厂生产实践。

2004年产直接还原铁
33.2万吨,2005年约产34万吨,设备作业率在98%以上。

该厂采用DRC法煤基直接还原生产工艺:两条φ5×80m回转窑—冷却筒—产品分选—成品。

使用巴西球团矿(含铁品位68%,SiO2+Al2O3约为2%)适宜配入煤和石灰石,进行混匀,从回转窑给料端加入。

窑体是倾斜安装,慢速旋转,使炉料朝卸料端运动,同时,矿石被加热和还原(注意温度控制不要使脉石熔融,以免结圈)。

煤作为热源和还原剂,一部分随铁矿石同时加入,另一部分从窑的卸料端喷入窑内。

供煤所燃烧的空气,通过沿窑长度方向安装在窑壳上不同位置的风机由轴向吹入窑内。

热的还原产品经过冷却筒冷却,然后筛分、磁选及风选,分离出非磁性物,得到成品。

来自窑内的烟气经余热锅炉回收余热(产生蒸汽),废气经布袋除尘,用废气风机送入烟囱。

操作的技术关键:
———保证窑内还原气氛,控制好风量;
———控制好窑体内各部分的适宜温度,不让脉石熔融;———窑的卸料端保持微正压,20—30Pa。

控制直接还原铁金属化率在91.1%~94.6%,质量合格率在94%是最经济的指标。

金属化率高和低,均会造成回转窑和电炉炼钢指标的恶化(炼钢过程加入直接还原铁比例最好控制在15%~35%,并要控制好料流加入速度32~34kg/兆瓦・分,以免出现钢水的沸腾现象以及喷溅)。

影响产品金属化率的因素是:频繁停窑、非正常条件下生产(难以调控),窑和冷却筒密封性不良、煤的成分波动和质量控制点选择不当。

(2)首钢密云冶金矿山公司煤基链篦机—回转窑—一步
法。

该公司直接还原铁年生产能力6.20万吨。

生产工艺:配料—造球—干燥(链篦机)—回转窑(还原)—冷却—成品。

铁精矿水分严格控制在5.5%~6.5%,造球配皂土(粘结剂)0.8%
~1.0%,台时产量20±2吨。

链篦机带速为0.5m/min,布料厚度100~120mm。

生球抗压强度≧1.2kg/个,落下强度≧5次/0.5m,水分控制在7.5%左右,粒度6~16mm占85%以上。

回转窑及热工系统操作:窑头喷煤总量在7.0±0.5吨/小时,精煤枪压力控制在60kPa,细煤枪压力控制在10~14kPa。

窑尾加煤控制在800±50kg/h,严禁窑尾煤量过值。

窑温控制:窑头箱<980℃,1、2、3号电偶控制在1000~
1040℃,短时温度不得超过1060℃;4、5、6号电偶控制在1000±20℃;7、8、9号电偶控制在950~1000℃;冷烟室温度控
制在700℃以下;链篦机预热段温度控制在850~920℃;过渡段温度控制在550~650℃;干燥段温度控制在250~350℃;1、2号风箱温度不得低于600℃。

回转窑电机转速控制在400~440转/分,主风机的回热风阀门开度45%~50%,转速800~850转/分,回热风机入口负压
780±20kPa,温度310~350℃。

干燥风机阀门开度65%~70%,
转速800~850转/分。

产品质量标准的厂标是:铁品位≧88%,S≦0.04%,金属化率>90%。

(3)山东莱芜鲁中冶金矿山公司直接还原铁厂用冷固球团—回转窑工艺生产直接还原铁,年生产能力5万吨。

后改为块矿回转窑法。

福建大田海绵铁公司用sic反应罐—隧道窑法生产直还铁能力5万吨/年。

喀左海绵铁厂、哈尔滨市海绵铁厂、吉林复森海绵铁公司、吉林桦甸海绵铁厂等也具备了年生产2.5万吨的能力。

(作者单位:中国金属学会)
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