甲基叔戊基醚

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甲基叔戊基醚(tertiary amyl methyl ether,简称TAME),又称2-甲氧基
-2-甲基丁烷(2-methoxy-2-methlbutane),分子式C
6H
14
O,分子量102.17,结
构式CH
3CH
2
C(CH
3
)
2
OCH
3。

80年代中期美国埃克森(Exxon)公司在美国得克萨斯州Baytown建成世界上第一套TAME工业生产装置,TAME是中间产品,目的产品是医药工业用的纯异戊烯。

这套装置的异戊烯生产能力是19kt/a。

1989年美国开始把TAME用作提高汽油辛烷值的添加剂。

1992年美国新星企业公司首先在路易斯安那州Convent 炼油厂建成一套年产TAME140kt/a的工业装置。

到1995年底,美国共建成TAME 生产装置10套,年生产能力1085kt。

西欧1987年开始把TAME用作提高汽油辛烷值的添加剂。

法国第一套TAME 工业生产装置1987年在埃尔夫公司的Feyzin炼油厂投产,年产TAME50kt。

同年,英国第一套TAME工业生产装置在林赛石油公司的Grimsby石油化工厂投产,年产TAME190kt。

到1995年底,西欧共建成TAME生产装置6套,年生产能力616kt。

中国台湾省中油公司在高雄市1994年建成两套TAME工业生产装置,韩国湖南精油公司在丽川市1995年建成一套TAME工业生产装置。

到1995年底,亚洲TAME的年生产能力410kt。

拉美的委内瑞拉、巴西和墨西哥在90年代前期先后建成5套TAME工业生产装置。

到1995年底,年生产能力400kt。

到1995年底,世界上共建成24套TAME工业生产装置,总生产能力为2511kt。

在这些装置中,除了法国、英国、意大利和德国的四套装置分别于1987年和1989年投产外,其余20套装置都是在1992年至1995年投产的。

在80年代后期和90年代前期重视和发展TAME生产的原因,主要有以下几点。

1. 汽油中所含的烯烃,C
5烯烃最多(近40%),C
6
烯烃近30%,C
7
烯烃近20%,
C 8烯烃近5%,C
9
烯烃近2%。

C
5
烯烃的挥发性、反应性和生成臭氧的潜在能力最
强,都远高于C
6-C
9
烯烃。

汽油中的烯烃蒸气压高,通过挥发进入大气,因其光
化学反应性强,容易与大气中OH基反应产生臭氧。

催化裂化C
5
馏分中的烯烃是
汽油中生成臭氧潜在能力90%以上的来源。

除去催化裂化C
5
馏分中的烯烃是控制臭氧生成最简单有效的方法。

新配方汽油规格中限制烯烃含量,就是要减少汽油
挥发,减少臭氧的生成量。

馏分中挥发性高、在大气中活泼的异戊烯(2-甲基-1-丁
2. 把催化裂化C
5
烯和2-甲基-2-丁烯)转化成蒸气压很低的TAME(见表),可以更好的满足新配方汽油规格的要求。

表C5烯烃和两种甲基醚的性质
3. 炼油厂生产异丁烯和异戊烯的数量主要有催化裂化装置的操作决定,而催花裂化装置生产的异戊烯多于异丁烯。

一座年加工5000kt原油的炼油厂,每天生产异丁烯82t,异戊烯110t,因此炼油厂可能生产的TAME多于MTBE。

4. TAME的辛烷值指数[(R+M)/2]和MTBE的相差不多,而TAME的蒸气压要比MTBE低得多,对调和生产新配方汽油非常有利。

5. 炼油厂生产TAME和MTBE两种产品,在调和汽油时既用TAME也用MTBE,可以更灵活地多产合格的新配方汽油。

TAME的生产技术基本上和MTBE一样,不同之处主要是生产TAME的原料需要进行专门的预处理,以保证TAME的生产装置能正常运行。

90年代以来,TAME
生产技术的进展主要表现在以下几个方面:
1. 在原料预处理方面:美国催化蒸馏技术公司开发了炼油厂催化裂化轻汽油脱硫醇、选择性加氢和异构化的新工艺,为醚化生产TAME提供二烯烃<100mg/kg、硫醇含量小于1 mg/kg的优质原料。

2. 在扩大原料来源多产TAME方面:美国催化蒸馏技术公司、法国石油研究
提余液中正戊烯骨架异构化生产活性异院和意大利普罗吉蒂公司分别开发了C
5
戊烯的新工艺;美国环球油品公司和德国许尔斯公司联合开发了异戊烷脱氢-加氢得到接近热力学平衡的异戊烯混合物,同时使3-甲基-1-丁烯异构化为2-甲基
资源多产TAME开辟了一条新路。

-2-丁烯的新工艺,为充分利用C
5
3. 在TAME合成技术方面:芬兰Neste Oy公司开发的NEXTAME工艺,通过蒸馏塔操作,使未反应的甲醇既不从塔顶又不从塔底离开蒸馏塔,而是和活性烯烃通过侧线返回醚化反应器,既提高了活性烯烃的转化率和TAME的收率,又取消了甲醇回收设备,使传统的醚化工艺出现了重大突破。

美国阿尔科化学公司和美国环球油品公司-德国许尔斯公司达成合作协议,把RWD反应蒸馏技术用于阿尔科公司的TAME工艺,使异戊烯的转化率由70%左右提高到95%左右,使阿尔科公司的TAME技术跻身于世界先进技术行列。

鉴于实现汽油无铅化,推广使用新配方汽油,减少大气污染,保护环境,是当今世界各国的大趋势,预计,在2000年以前,TAME生产技术还将有新进展,TAME的生产将有更大的发展。

TAME的主要物理性质和MTBE的比较如下:。

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