废旧涤纶、涤棉纺织品化学回收工艺技术研究
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Ｔｈｅ ｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｓｅｄ ｂｙ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ，ｓｕｃｈ
ａｓ
１Ｈ
ＮＭＲ ａｎｄ
ｗａｓ ｆｏｕｎｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｃｏｎｓｉｓｔ ｍａｉｎｌｙ ｏｆ ＢＨＥＴ ｍｏｎｏｍｅｒ．Ａｆｔｅｒ ｂｅｉｎｇ ｔｒｅａｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓ ｐｒｏｃｅｓｓ，ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ ｃｏｔｔｏｎ ｆｉｂｅｒ ｉｎ ｂｌｅｎｄ ｆａｂｒｉｃ ｂｅｃｏｍｅ ｒｏｕｇｈ ａｎｄ ｉｔｓ
原创性声明
本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导师的指导下独立进行研究工作所取得的
成果，论文中有关资料和数据是实事求是的。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含 任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和
集体，均已在文中以明确方式标明。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。
ｂｙ ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ，ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ｐｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔｒｉｃ ｔｉｔｒａｔｉｏｎ
ａｎｄ
ＤＳＣ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．
Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ，ｔｈｅ ｆｉｎａｌ ＰＥＴ ｗｉｔｈ ｈｉｇｈｅｒ ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ
ｔｈｅ ＰＬＡ ｔｏ ｐｒｅｖｅｎｔ ｔｈｅ ｕｓｅｄ
ｕｎｉｆｏｒｍｓ ｆｒｏｍ
ｔｅｎｓ ｏｆ
ｆｌｏｗｉｎｇ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ｓｏｃｉｅｔｙ．Ｉｔ ｉｓ ｒｅｐｏｒｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ａｎｎｕａｌ ｒｅｔｕｒｎｅｄ ｕｎｉｆｏｒｍｓ ｅｘｃｅｅｄ ｏｆ ｔｏｎｓ ｗｈｉｃｈ ｅｘｅｒｔｓ ｇｒｅａｔ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｏｎｔｏ ｔｈｅ
Ｉｎ ｔｈｉｓ ｗｏｒｋ，ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｔｅｘｔｉｌｅ ｗａｓｔｅ ｏｆ ｌｏｗ ｂｕｌｋ ｄｅｎｓｉｔｙ ｗｅｒｅ ｆｉｒｓｔｌｙ
ｔｈｅｒｍａｌ
ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ
ａｎｄ
ｔｈｅ ｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ ｔｅｘｔｉｌｅ ｗａｓｔｅ ｗａｓ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｕｓｉｎｇ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ．Ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃ ｓｔｕｄｉｅｓ ｗｅｒｅ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｂｙ
量、端羧基含量进行了测定；采用ＤＳＣ测定了所得ＰＥＴ的熔点、玻璃化转变温度、冷 结晶温度等性能。 研究结果表明，ＰＥＴ：ＥＧ质量比为１０：１时所得再生ＰＥＴ特性粘数较高、热性能最佳； ２６５＊Ｃ为最佳醇解温度，醇解温度过高易发生副反应；在保证产物性能的前提下可缩短 醇解时间；乙酸锌的存在会加速逆反应，不利于聚合反应的进行。
ＡＢ ＳＴＲＡＣＴ
Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ‘‘Ｔｈｅ Ｕｎｉｆｏｒｍ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ”ｉｓｓｕｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｃｅｎｔｒａｌ ｍｉｌｉｔａｒｙ
ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ，ｒｅｔｉｒｅｄ ｓｏｌｄｉｅｒｓ ｍｕｓｔ ｒｕｍ ａｎｄ ｓｕｂｍｉｔ ｔｈｅｉｒ ｕｎｉｆｏｒｍｓ
ｔｏ
ｇｌｙｃｏｌ（ＥＧ）ａｓ
ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ
ａｓ
ｃｈａｎｇｉｎｇ
ｓｕｃｈ
ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ ｏｆ ＰＥＴ ｔｏ ＥＧ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ
ａｎｄ
ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｃａｔａｌｙｓｔ ｔｙｐｅ
ａｎｄ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｅｘｔｅｎｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｔ ｉｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｔｈｏｕｓａｎｄｓ
ｏｎ
ｕｎｉｆｏｒｍ
ｓｔｏｒａｇｅｓ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｔｈｅ
ｒｅｓｅａｒｃｈ
ｔｈｅ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｏｒ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ／ｃｏｔｔｏｎ ｂｌｅｎｄ ｕｎｉｆｏｒｍ ｆａｂｒｉｃｓ ｉｓ ｏｆ ｇｒｅａｔ
ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ａｎｄ ｐｒａｃｔｉｃａｌ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅｓ．
ｓｏｄｉｕｍ
ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｗａｓ ｔｈｅ ｂｅｓｔ．Ｔｈｅ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ
６２．８５ＫＪ／ｍｏｌ（ｔｅｒｙｌｅｎｅ
ｄｅｒｉｖｅｄ． ＤＳＣ．Ｉｔ
ＺｎＡＣ２），８２．０６ＫＪ／ｍｏｌ（ｔｅｒｙｌｅｎｅ Ｎａ２Ｃ０３），５５．２ＫＪ／ｍｏｌ（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ—ｃｏｔｔｏｎ ＺｎＡＣ２）ｗｅｒｅ
ａｎｄ
ｇｏｏｄ ｔｈｅｒｍａｌ
ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｗａｓ
ｐｒｅｐａｒｅｄ ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ ｏｆ ＰＥＴ：ＥＧ ｗａｓ １ ０：１．Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍａｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｓ ２６５＂Ｃ，ｔｈｅ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｓｉｄｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗｉｌｌ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｗｈｅｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｂｅｙｏｎｄ ｔｈｉｓ ｖａｌｕｅ．Ｉｔ ｉｓ ｓｕｇｇｅｓｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｓｈｏｕｌｄ ｂｅ ｓｈｏｒｔ ｉｆ ｔｈｅ ｑｕａｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔ
ｍwk.baidu.comｃｈａｎｉｃａｌ
ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｓｈｏｗｅｄ
ａ
ｌａｒｇｅ ｄｅｃｌｉｎｅ．
ａｓ
Ｉｎ ｔｈｉｓ ｔｈｅｓｉｓ，ＰＥＴ ｔｈｅｒｍａｌ ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ ｕｎｉｆｏｒｍ ｗａｓｔｅ ｗａｓ ｕｓｅｄ
ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ
ａｎｄ
ｔｈｅ
“ｐａｒｔｉａｌ－ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ—ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ＰＤＰＰ”ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ａｄｄｉｎｇ ＥＧ ｗｉｔｈ ｌｅｓｓ
ｃｏｔｔｏｎ ｆｉｂｅｒ ｓｅｐａｒａｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｂｌｅｎｄ ｆａｂｒｉｃ ｗｈｉｃｈ ｕｎｄｅｒｇｏｎｅ
ｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓ ｐｒｏｃｅｓｓ ｗａｓ ａｌｓｏ
ｔｅｓｔｅｄ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｂｕｌｋ ｄｅｎｓｉｔｙ
ｔｈｅｒｍａｌ
ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｂｙ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｃｏｕｌｄ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｔｈｅ
学位论文作者签名：别传彪
日期：
力叼上年“月／／日
学位论文版权使用授权书
学位论文作者完全了解北京服装学院有关保留和使用学位论文的规定，即：研究生在 校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北京服装学院。学校有权保留并向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，允许学位论文被查阅、借阅和复印；学校可以将学 位论文的全部或部分内容公开或编入有关数据库进行检索，可以允许采用影印、缩印或其
ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｔｈｅ ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ，ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｘｙｌ ｅｎｄ ｇｒｏｕｐ
ｇｌｙｃｏｌ（ＤＥＧ），
ａｎｄ
ｔｈｅｒｍａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｓｕｃｈ
ａｓ
Ｔｇ，Ｔｍ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ＰＥＴ ｗｅｒｅ ｔｅｓｔｅｄ
ＥＧ／ＰＥＴ ｗａｓ ２．５ ａｎｄ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ ｗａｓ ０．３％ｏｆ ＰＥＴ．Ａｍｏｎｇ ｔｈｅ ｆｏｕｒ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ
ＩＩＩ
ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｎａｍｅｌｙ ｚｉｎｃ ａｃｅｔａｔｅ，ｓｏｄｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ，ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ，ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ，
ａｎｄ
ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｒｅａｃｈｉｎｇ ｔＯ ｃｅｒｔａｉｎ ｖａｌｕｅ ａｎｄ
ｎｏ
ｏｂｖｉｏｕｓ ｃｈａｎｇｅ ｗａｓ
ｆｏｕｎｄ
ｂｅｙｏｎｄ．Ｔｈｅ
ｏｐｔｉｍａｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｗａｓ ｌ ｈｒ，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｓ １ ９６＂Ｃ，ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ ｏｆ
它复制手段保存、汇编学位论文。 保密的学位论文在解密后适用本授权书。
学位论文作者签名：
列传昆
日期：耖ｆ２年ｆ ７月／厂日
导师签名
日期：纱／五年，／月／易曰
甥期
废旧涤纶、涤棉纺织品化学回收工艺技术研究 摘要
为防止军服流入社会，２００７年中央军委颁发《军服管理条例》，规定退役士兵０７ 式制服全部上交。据统计，每年收缴退役被装数万吨，造成巨大库存压力。本课题以废 旧涤纶、涤棉军装为原料开展对废旧聚酯纺织品的回收再利用技术研究，对缓解当前军 装库存压力以及相应技术未来在民用纺织品回收过程中的推广和应用具有重要的学术 和社会意义。 本文采用乙二醇（ＥＧ）醇解方法进行废旧军装回收工艺研究。研究了蓬松聚酯纺 织品半熔融挤出致密化处理工艺，并以上述致密化处理后废旧军装为原料，研究了乙二 醇／废旧军装比、催化剂、温度、时间等因素对产物质量、醇解速度的影响；通过测定降 解所得对苯二甲酸乙二酯（ＢＨＥＴ）质量，计算得到降解率，并依此进行了醇解动力学 研究；采用ＤＳＣ及１Ｈ ＮＭＲ等手段，对醇解产物的结构进行了表征；采用ＴＧＡ、ＳＥＭ 等手段研究了涤棉军装醇解前后棉纤维结构的变化。 实验结果表明，半熔融挤出致密化的方法可在不过多降低聚酯纺织品分子量的条件 下有效解决纺织品堆密度小、醇解再聚合操作难度大的问题；随着醇解时间、醇解温度、 ＰＥＴ：ＥＧ质量比的增大，醇解程度增大，上述各参数达到一定程度后醇解程度基本不变； 在本研究条件下所获得的最佳醇解工艺为ＰＥＴ：ＥＧ质量比１：２．５，催化剂用量为ＰＥＴ质 量的０．３％，醇解温度１９６℃，醇解时间１ｈ；在乙酸锌、碳酸钠、乙酸钾、氯化镁四种 催化剂中，碳酸钠综合催化效果最佳；在以乙酸锌作为催化剂的条件下，涤纶、涤棉醇
ａｎｄ
ｈａｄ
ｎｏ
ｏｂｖｉｏｕｓ ｃｈａｎｇｅ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ
ｏｆ ｔｈｅ ｆａｂｒｉｃ．Ｔｈｅ
ｇｌｙｃｏｌｙｆｉｃ ｄｅｇｒｅｅ ｗａｓ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ａｌｏｎｇ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ ｏｆ ＰＥＴ ｔｏ ＥＧ， ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ
ａｍｏｕｎｔ
ｔｈａｎ
ｒｅｑｕｉｒｅｄ ｆｏｒ ｃｏｍｐｌｅｔｅ ＰＥＴ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ
ａｎｄ
ｔｈｅｎ ｒｅ－ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ．Ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃ ｓｕｃｈ
ａｓ
ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ ｂｙ ｃｈａｎｇｉｎｇ ｔｈｅ
ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ
ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ ｏｆ ＰＥＴ／ＥＧ，
解反应活化能分别为６２．８５ＫＪ／ｍｏｌ和５５．２ＫＪ／ｍｏｌ，以碳酸钠作为催化剂的条件下涤纶醇
解反应活化能为８３．０６ＫＪ／ｍｏｌ；ＤＳＣ及１Ｈ ＮＭＲ测试结果表明，醇解产物主要为ＢＨＥＴ 单体；经醇解过程后，混纺织物中棉纤维表面变得粗糙，力学性能有较大下降。
另外，本文以经致密化处理后的废旧聚酯军装为原料，在添加使ＰＥＴ非完全降解量 ＥＧ的条件下，通过改变ＰＥＴ：ＥＧ配比、醇解温度、醇解时间、醇解催化剂等一系列实 验参数进行了ＰＥＴ“半降解增粘”实验，对增粘后ＰＥＴ的特性粘数、二甘醇（ＤＥＧ）含
关键词：废旧涤纶纺织品；废旧涤棉纺织品：化学回收；醇解；醇解动力学；半降解增
粘。
ＩＩ
ＳＴＵＤＹ ＯＮ ＴＨＥ
ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＲＥＣＹＣＬＩＮＧ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＯＦ
ＴＨＥ ＰＯＳＴ．ＣＯＮＳＵＭ匝Ｒ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ ＡＮＤ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ ＣＯＴＴＯＮ ＢＬＥＮＤ ＦＡＢＩＵＣ Ｓ
ａｒｅ
ａｓｓｕｒｅｄ．Ｅｘｃｅｅｄｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｄｉｄ
ｎｏｔ ｈｅｌｐ ｔｏ ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ ｔｏ
ｔｈｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ａｎｄ ｔｈｅ
ｒｅｖｅｒｓｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ，ｗｈｉｃｈ ｉｓ
ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ Ｚｎ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃａｔａｌｙｓｔ ｔｅｎｄｅｄ ｕｎｆａｖｏｒａｂｌｅ ｔｏ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ．
ａｍｏｕｎｔ
ｏｆ ＢＨＥＴ ｓｃａｎｎｉｎｇ
ｍｉｘｔｕｒｅ．Ｔｈｅ
ｍｏｎｏｍｅｒ ｗａｓ
ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ
ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ（ＤＳＣ）ａｎｄ
ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ
ｒｅｓｏｎａｎｃｅ（ＮＭＲ）．Ｔｈｅ ｔｈｅ
ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ
ａｓ
１Ｈ
ＮＭＲ ａｎｄ
ｗａｓ ｆｏｕｎｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｃｏｎｓｉｓｔ ｍａｉｎｌｙ ｏｆ ＢＨＥＴ ｍｏｎｏｍｅｒ．Ａｆｔｅｒ ｂｅｉｎｇ ｔｒｅａｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓ ｐｒｏｃｅｓｓ，ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ ｃｏｔｔｏｎ ｆｉｂｅｒ ｉｎ ｂｌｅｎｄ ｆａｂｒｉｃ ｂｅｃｏｍｅ ｒｏｕｇｈ ａｎｄ ｉｔｓ
原创性声明
本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导师的指导下独立进行研究工作所取得的
成果，论文中有关资料和数据是实事求是的。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含 任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和
集体，均已在文中以明确方式标明。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。
ｂｙ ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ，ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ｐｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔｒｉｃ ｔｉｔｒａｔｉｏｎ
ａｎｄ
ＤＳＣ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．
Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ，ｔｈｅ ｆｉｎａｌ ＰＥＴ ｗｉｔｈ ｈｉｇｈｅｒ ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ
ｔｈｅ ＰＬＡ ｔｏ ｐｒｅｖｅｎｔ ｔｈｅ ｕｓｅｄ
ｕｎｉｆｏｒｍｓ ｆｒｏｍ
ｔｅｎｓ ｏｆ
ｆｌｏｗｉｎｇ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ｓｏｃｉｅｔｙ．Ｉｔ ｉｓ ｒｅｐｏｒｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ａｎｎｕａｌ ｒｅｔｕｒｎｅｄ ｕｎｉｆｏｒｍｓ ｅｘｃｅｅｄ ｏｆ ｔｏｎｓ ｗｈｉｃｈ ｅｘｅｒｔｓ ｇｒｅａｔ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｏｎｔｏ ｔｈｅ
Ｉｎ ｔｈｉｓ ｗｏｒｋ，ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｔｅｘｔｉｌｅ ｗａｓｔｅ ｏｆ ｌｏｗ ｂｕｌｋ ｄｅｎｓｉｔｙ ｗｅｒｅ ｆｉｒｓｔｌｙ
ｔｈｅｒｍａｌ
ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ
ａｎｄ
ｔｈｅ ｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ ｔｅｘｔｉｌｅ ｗａｓｔｅ ｗａｓ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｕｓｉｎｇ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ．Ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃ ｓｔｕｄｉｅｓ ｗｅｒｅ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｂｙ
量、端羧基含量进行了测定；采用ＤＳＣ测定了所得ＰＥＴ的熔点、玻璃化转变温度、冷 结晶温度等性能。 研究结果表明，ＰＥＴ：ＥＧ质量比为１０：１时所得再生ＰＥＴ特性粘数较高、热性能最佳； ２６５＊Ｃ为最佳醇解温度，醇解温度过高易发生副反应；在保证产物性能的前提下可缩短 醇解时间；乙酸锌的存在会加速逆反应，不利于聚合反应的进行。
ＡＢ ＳＴＲＡＣＴ
Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ‘‘Ｔｈｅ Ｕｎｉｆｏｒｍ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ”ｉｓｓｕｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｃｅｎｔｒａｌ ｍｉｌｉｔａｒｙ
ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ，ｒｅｔｉｒｅｄ ｓｏｌｄｉｅｒｓ ｍｕｓｔ ｒｕｍ ａｎｄ ｓｕｂｍｉｔ ｔｈｅｉｒ ｕｎｉｆｏｒｍｓ
ｔｏ
ｇｌｙｃｏｌ（ＥＧ）ａｓ
ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ
ａｓ
ｃｈａｎｇｉｎｇ
ｓｕｃｈ
ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ ｏｆ ＰＥＴ ｔｏ ＥＧ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ
ａｎｄ
ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｃａｔａｌｙｓｔ ｔｙｐｅ
ａｎｄ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｅｘｔｅｎｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｔ ｉｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｔｈｏｕｓａｎｄｓ
ｏｎ
ｕｎｉｆｏｒｍ
ｓｔｏｒａｇｅｓ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｔｈｅ
ｒｅｓｅａｒｃｈ
ｔｈｅ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｏｒ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ／ｃｏｔｔｏｎ ｂｌｅｎｄ ｕｎｉｆｏｒｍ ｆａｂｒｉｃｓ ｉｓ ｏｆ ｇｒｅａｔ
ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ａｎｄ ｐｒａｃｔｉｃａｌ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅｓ．
ｓｏｄｉｕｍ
ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｗａｓ ｔｈｅ ｂｅｓｔ．Ｔｈｅ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ
６２．８５ＫＪ／ｍｏｌ（ｔｅｒｙｌｅｎｅ
ｄｅｒｉｖｅｄ． ＤＳＣ．Ｉｔ
ＺｎＡＣ２），８２．０６ＫＪ／ｍｏｌ（ｔｅｒｙｌｅｎｅ Ｎａ２Ｃ０３），５５．２ＫＪ／ｍｏｌ（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ—ｃｏｔｔｏｎ ＺｎＡＣ２）ｗｅｒｅ
ａｎｄ
ｇｏｏｄ ｔｈｅｒｍａｌ
ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｗａｓ
ｐｒｅｐａｒｅｄ ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ ｏｆ ＰＥＴ：ＥＧ ｗａｓ １ ０：１．Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍａｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｓ ２６５＂Ｃ，ｔｈｅ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｓｉｄｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗｉｌｌ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｗｈｅｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｂｅｙｏｎｄ ｔｈｉｓ ｖａｌｕｅ．Ｉｔ ｉｓ ｓｕｇｇｅｓｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｓｈｏｕｌｄ ｂｅ ｓｈｏｒｔ ｉｆ ｔｈｅ ｑｕａｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔ
ｍwk.baidu.comｃｈａｎｉｃａｌ
ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｓｈｏｗｅｄ
ａ
ｌａｒｇｅ ｄｅｃｌｉｎｅ．
ａｓ
Ｉｎ ｔｈｉｓ ｔｈｅｓｉｓ，ＰＥＴ ｔｈｅｒｍａｌ ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ ｕｎｉｆｏｒｍ ｗａｓｔｅ ｗａｓ ｕｓｅｄ
ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ
ａｎｄ
ｔｈｅ
“ｐａｒｔｉａｌ－ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ—ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ＰＤＰＰ”ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ａｄｄｉｎｇ ＥＧ ｗｉｔｈ ｌｅｓｓ
ｃｏｔｔｏｎ ｆｉｂｅｒ ｓｅｐａｒａｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｂｌｅｎｄ ｆａｂｒｉｃ ｗｈｉｃｈ ｕｎｄｅｒｇｏｎｅ
ｇｌｙｃｏｌｙｓｉｓ ｐｒｏｃｅｓｓ ｗａｓ ａｌｓｏ
ｔｅｓｔｅｄ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｂｕｌｋ ｄｅｎｓｉｔｙ
ｔｈｅｒｍａｌ
ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｂｙ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｃｏｕｌｄ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｔｈｅ
学位论文作者签名：别传彪
日期：
力叼上年“月／／日
学位论文版权使用授权书
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ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｔｈｅ ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ，ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｘｙｌ ｅｎｄ ｇｒｏｕｐ
ｇｌｙｃｏｌ（ＤＥＧ），
ａｎｄ
ｔｈｅｒｍａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｓｕｃｈ
ａｓ
Ｔｇ，Ｔｍ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ＰＥＴ ｗｅｒｅ ｔｅｓｔｅｄ
ＥＧ／ＰＥＴ ｗａｓ ２．５ ａｎｄ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ ｗａｓ ０．３％ｏｆ ＰＥＴ．Ａｍｏｎｇ ｔｈｅ ｆｏｕｒ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ
ＩＩＩ
ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｎａｍｅｌｙ ｚｉｎｃ ａｃｅｔａｔｅ，ｓｏｄｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ，ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ，ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ，
ａｎｄ
ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｒｅａｃｈｉｎｇ ｔＯ ｃｅｒｔａｉｎ ｖａｌｕｅ ａｎｄ
ｎｏ
ｏｂｖｉｏｕｓ ｃｈａｎｇｅ ｗａｓ
ｆｏｕｎｄ
ｂｅｙｏｎｄ．Ｔｈｅ
ｏｐｔｉｍａｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｗａｓ ｌ ｈｒ，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｓ １ ９６＂Ｃ，ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ ｏｆ
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学位论文作者签名：
列传昆
日期：耖ｆ２年ｆ ７月／厂日
导师签名
日期：纱／五年，／月／易曰
甥期
废旧涤纶、涤棉纺织品化学回收工艺技术研究 摘要
为防止军服流入社会，２００７年中央军委颁发《军服管理条例》，规定退役士兵０７ 式制服全部上交。据统计，每年收缴退役被装数万吨，造成巨大库存压力。本课题以废 旧涤纶、涤棉军装为原料开展对废旧聚酯纺织品的回收再利用技术研究，对缓解当前军 装库存压力以及相应技术未来在民用纺织品回收过程中的推广和应用具有重要的学术 和社会意义。 本文采用乙二醇（ＥＧ）醇解方法进行废旧军装回收工艺研究。研究了蓬松聚酯纺 织品半熔融挤出致密化处理工艺，并以上述致密化处理后废旧军装为原料，研究了乙二 醇／废旧军装比、催化剂、温度、时间等因素对产物质量、醇解速度的影响；通过测定降 解所得对苯二甲酸乙二酯（ＢＨＥＴ）质量，计算得到降解率，并依此进行了醇解动力学 研究；采用ＤＳＣ及１Ｈ ＮＭＲ等手段，对醇解产物的结构进行了表征；采用ＴＧＡ、ＳＥＭ 等手段研究了涤棉军装醇解前后棉纤维结构的变化。 实验结果表明，半熔融挤出致密化的方法可在不过多降低聚酯纺织品分子量的条件 下有效解决纺织品堆密度小、醇解再聚合操作难度大的问题；随着醇解时间、醇解温度、 ＰＥＴ：ＥＧ质量比的增大，醇解程度增大，上述各参数达到一定程度后醇解程度基本不变； 在本研究条件下所获得的最佳醇解工艺为ＰＥＴ：ＥＧ质量比１：２．５，催化剂用量为ＰＥＴ质 量的０．３％，醇解温度１９６℃，醇解时间１ｈ；在乙酸锌、碳酸钠、乙酸钾、氯化镁四种 催化剂中，碳酸钠综合催化效果最佳；在以乙酸锌作为催化剂的条件下，涤纶、涤棉醇
ａｎｄ
ｈａｄ
ｎｏ
ｏｂｖｉｏｕｓ ｃｈａｎｇｅ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ
ｏｆ ｔｈｅ ｆａｂｒｉｃ．Ｔｈｅ
ｇｌｙｃｏｌｙｆｉｃ ｄｅｇｒｅｅ ｗａｓ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ａｌｏｎｇ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ ｏｆ ＰＥＴ ｔｏ ＥＧ， ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ
ａｍｏｕｎｔ
ｔｈａｎ
ｒｅｑｕｉｒｅｄ ｆｏｒ ｃｏｍｐｌｅｔｅ ＰＥＴ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ
ａｎｄ
ｔｈｅｎ ｒｅ－ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ．Ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃ ｓｕｃｈ
ａｓ
ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ ｂｙ ｃｈａｎｇｉｎｇ ｔｈｅ
ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ
ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ ｏｆ ＰＥＴ／ＥＧ，
解反应活化能分别为６２．８５ＫＪ／ｍｏｌ和５５．２ＫＪ／ｍｏｌ，以碳酸钠作为催化剂的条件下涤纶醇
解反应活化能为８３．０６ＫＪ／ｍｏｌ；ＤＳＣ及１Ｈ ＮＭＲ测试结果表明，醇解产物主要为ＢＨＥＴ 单体；经醇解过程后，混纺织物中棉纤维表面变得粗糙，力学性能有较大下降。
另外，本文以经致密化处理后的废旧聚酯军装为原料，在添加使ＰＥＴ非完全降解量 ＥＧ的条件下，通过改变ＰＥＴ：ＥＧ配比、醇解温度、醇解时间、醇解催化剂等一系列实 验参数进行了ＰＥＴ“半降解增粘”实验，对增粘后ＰＥＴ的特性粘数、二甘醇（ＤＥＧ）含
关键词：废旧涤纶纺织品；废旧涤棉纺织品：化学回收；醇解；醇解动力学；半降解增
粘。
ＩＩ
ＳＴＵＤＹ ＯＮ ＴＨＥ
ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＲＥＣＹＣＬＩＮＧ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＯＦ
ＴＨＥ ＰＯＳＴ．ＣＯＮＳＵＭ匝Ｒ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ ＡＮＤ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ ＣＯＴＴＯＮ ＢＬＥＮＤ ＦＡＢＩＵＣ Ｓ
ａｒｅ
ａｓｓｕｒｅｄ．Ｅｘｃｅｅｄｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｄｉｄ
ｎｏｔ ｈｅｌｐ ｔｏ ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ ｔｏ
ｔｈｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ａｎｄ ｔｈｅ
ｒｅｖｅｒｓｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ，ｗｈｉｃｈ ｉｓ
ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ Ｚｎ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃａｔａｌｙｓｔ ｔｅｎｄｅｄ ｕｎｆａｖｏｒａｂｌｅ ｔｏ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ．
ａｍｏｕｎｔ
ｏｆ ＢＨＥＴ ｓｃａｎｎｉｎｇ
ｍｉｘｔｕｒｅ．Ｔｈｅ
ｍｏｎｏｍｅｒ ｗａｓ
ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ
ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ（ＤＳＣ）ａｎｄ
ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ
ｒｅｓｏｎａｎｃｅ（ＮＭＲ）．Ｔｈｅ ｔｈｅ
ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ