皂苷类ppt课件

（二）甾体皂苷元的结构特点
25 26 OF E 22 O H 13 D H A 10 B H
H
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结构特点： 1）27个碳 2）A/B 顺或反 3）B/C、C/D环反式 4）C-17侧链--- 构型 5）E、F环以螺缩酮形 式相连。
47
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （甾体皂苷） （三）甾体皂苷的结构类型
O
O
.
44
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （甾体皂苷）
分布：主要存在于薯蓣科、百合科、玄参科、菝葜科、 龙舌兰科等植物中。 生理活性：早期用于合成甾体避孕药和激素类药物的 原料； 新的生物活性逐渐被发现，特别是防治心脑血 管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节等作用。
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45
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （甾体皂苷）
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20
ganoderic acid C
灵芝酸C
lucidenic acid A
赤芝酸A
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lucidone A
21
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷）
e、葫芦烷（cucurbitane ） 特点：5β-H、8β-H、10α-H, 9位连有β-CH3, 其余 与羊毛甾烷一样。
21 20 22
刺五加
龙牙葱木(刺嫩芽)
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28
甘草
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29
n 甘 草 (Glycyrrhiza urlensis) 中 含 有 甘 草 次 酸 (glycyrrhetinic acid)和甘草酸(glycyrrhizic acid)[又 称甘草皂苷(glycyrrhizin )或甘草甜素]。甘草次酸 有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床上用于 抗炎和治疗胃溃疡。但只有18-βH的甘草次酸才有 此活性，18αH者无此活性。
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10
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷）
2. 生物活性
三萜及其皂苷广泛分布于自然界，具有广泛的生物 活性，如溶血、抗癌、抗炎、抗菌和抗病毒、降低胆 固醇、杀软体动物、抗生育等活性。
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11
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷）
如：
COOH
HO
齐墩果酸
甘草次酸
齐墩果酸－－治疗肝炎。 甘草次酸琥珀酸半酯的钠盐－－－抗溃疡药。 具有羧基的三萜皂苷化合物多具有抗肿瘤活性
21 20 22
24
26
18
23
25
11
17
19 9 H 14
110 34
H
8 30 7
15
H 29 28
lan ostane
分布于植物及海洋 生物, 如海参、海星等 分离得到的毒鱼成分， 从名贵药材灵芝当中 分离得到100余个。
羊毛脂烷
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17
羊毛脂烷型实例
鼠李科植物酸枣（Zizyphus spinosa）的成熟种子
乌苏酸 (熊果酸)
ursolic acid
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37
中药地榆 (Sanguisorba officinalis)具有凉血止血的 功效，其中含有地榆皂苷B, E，是乌苏酸的苷。
地榆皂苷B R=H 地榆皂苷E R=3-Ac-glc
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38
从积雪草（Centella asiatica）中分离到的积雪 草酸：
如： 由黄山药 (Dioscorea panthaica)植物中提取的甾 体皂苷制成的地奥心血康胶囊
由蒺藜 (Tribulus terres tris)果实中提取的总皂苷制 剂----心脑舒通 ，临床用于心脑血管病的防治，具有 扩冠、改善冠脉循环作用。
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46
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （甾体皂苷）
29 30
19
H
25 26 13H
28
10
H 27
24
H
23
乌苏烷
.
36
熊果酸（Ursolic acid）
n 来源于木犀科植物女贞(Ligustrum lucidum Ait.)叶中， 熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，属三萜类化合物。具有 镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等 多种生物学效应。
型
29 3020
19
H
25 26 13H
28
10
H
H
COOH
H
H 27
HO H
24
H
23
乌苏烷
乌苏酸（ursanoic acid)
具有抗菌活性
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35
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷）
• 与齐墩果烷的区别：E环上两个甲基的位置不同，即C19和C-20上各有一个甲基，其中C-19上甲基（即CH329）为β-构型，而C-20位上的甲基（即CH3-30）为 α构型。
HO
HO HOH2C
H
COOH
H
H
Asiatic acid
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第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） c. 羽扇豆烷（lupane） • E环为5元环；C-19位为α-构型异丙基。 • 所有环/环之间均为反式（D/E环为反式）。
lupane
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40
H
HR
HO H
羽扇豆醇 R=CH3 白桦醇 R=CH2OH 白桦酸 R=COOH
20 25
13
10
28
27
23 24
oleanane
24 23
甘草次酸(R=H)
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25
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷）
• A/B、B/C、C/D环为反式，D/E环为顺式。
• 母核上有8个甲基，其中C-4，C-20上均有偕二甲基，C-10， C-8，C-17上均有甲基取代，且均为型。
• C-3常有-OH取代；C-28-CH3易被氧化成酸或CH2OH。
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14
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） （一） 四环三萜 a、达玛烷型（dammarane ）
结构特点: 环互为反式稠合， 8、10位为β-CH3、13 位β-H，17位β-侧链，C-20构型R或S，3位多有羟基， 或糖苷化。 其中 8 位有β-CH3 是其结构特点。
C
D
A B
dammarane
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12
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷）
多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链 状、单环、双环和三环三萜。近几十年还发现了 许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解 等而产生的新骨架类型的三萜类化合物。
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13
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） （一） 四环三萜
a、达玛烷型（dபைடு நூலகம்mmarane ） b、羊毛脂烷型（Lanostane） c、葫芦烷（cucurbitane）
依照螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态，
分为四种类型：
25 O 26
22
F
1. 螺甾烷醇类(spirostanols)
Rd -glc
20(S)-P原rot人opa参nax二adi醇ol 型 Rg13、-H1(220-RO)H
原人参二醇型
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16
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷）
b. 羊毛脂烷（Lanostane ）
是从环氧鲨烯经椅-船-椅构想式环合而成，结 构特点是： A/B、B/C、C/D环均为反式， 10、13 位 β -CH3, 14位α-CH3, C-20为R构型
白 桦 脂 醇 (betulin) 存 在 于中草药酸枣仁、桦树皮、 棍栏树皮、槐花等中。
白桦脂酸(betulinic acid) 存在于酸枣仁、桦树皮、柿 蒂、天门冬、石榴树皮及叶、 睡菜叶等中。
羽 扇 豆 醇 (lupeol) 存 在 于羽扇豆种皮中。
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41
从白头翁（Pulsatilla chinensis）中分离得到的 23 －羟基白桦酸：
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27
n 齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，广泛分布于 植物界，如在青叶胆全草、女贞果实等植物中游离 存在，但大多数与糖结合成苷存在。齐墩果酸具有 抗炎、镇静、防肿瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝 炎和慢性迁延性肝炎的有效药物。
n 含齐墩果酸的植物很多，但含量超过10%的很少， 从刺五加、龙牙葱木中提取齐墩果酸，得率都超过 10%，纯度在95%以上，是很好的植物资源。
（二）五环三萜
a 、齐墩果烷型（oleanane） b、 乌苏烷（ursane） c、 羽扇豆烷（lupane）
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24
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷）
（二）五环三萜 (pentacyclic triterpenoids) （a、β-a齐m墩yr果an烷e）（型ole2a9nan3e0 ）型，又称β-香树脂29烷30
多采用极性较大的溶媒提取如甲醇乙醇含水第三节提取分离方法药材粉末有机溶剂浸提etoh加水用石油醚脱脂水饱和正丁醇萃取回收溶剂石油醚油脂色素等提取液浸膏皂苷类化合物的提取流程系统溶剂萃取法总提取物分散后依次用石油醚chclbuoh萃取石油醚脱脂层chcl三萜类etoac第三节提取分离方法分段沉淀法改变溶剂极性利用皂苷难溶于乙醚丙酮等溶剂而分离丙酮沉淀铅盐钡盐铜盐沉淀第三节提取分离方法第三节提取分离方法大孔树脂色谱分离法醇提取液减压回收醇后通过大孔吸附树脂先用少量水洗去糖和其它水溶性成分后改用3080甲醇或乙醇梯度洗脱获得极性不同的皂苷
24
26
18
23
25
11
17
19 9 H 14
110 34
H
8 30 7
15
H 29 28
lan ostane
羊毛脂烷
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22
葫芦烷型实例
从雪胆 属植物小蛇 莲根中分离 得到的雪胆 甲素和雪胆 乙素，临床 上用于治疗 急性痢疾、 肺结核、慢 性气管炎等。
雪胆甲素 R=Ac 雪胆乙素 R=H
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23
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷）
COOH
O
RO H
R
甘草次酸
H
H
甘草酸
-D-gluA2 -D-glu A-
乌拉尔甘草皂苷A -D-gluA2 -D-glu A-
乌拉尔甘草皂苷B -D-gluA3 -D-glu A-
黄甘草皂苷
-D-gluA4 -D-glu A-
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30
柴胡：清热解毒，抗菌消炎
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31
100多个三萜皂苷
O
3 glc fuc O
天然药物化学
（The Medicinal Chemistry of Natural Products）
药物检验教研室
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1
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2
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3
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4
第八章
皂苷类
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5
第八章：皂苷类
Ø 皂苷(saponins)是一类由结构比较复杂的苷类化合物。它的水 溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫，故名皂苷。
Ø 皂苷分布广泛，薯蓣科、玄参科、百合科、五加科、豆科、 远志科、桔梗科、石竹科等。
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15
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） 1) 四环三萜 a、达玛烷型（dammarane ） 如：五加科植物人参中的皂苷
RO
HO
20
ginsenoside
R
12
Ra1 -glc 6 ara(p) 4 xyl
Ra2 -glc 6 ara(f) 2 xyl
3
glc 2 glc O
Rb1 -glc 6 glc Rb2 -glc 6 ara(p) Rc -glc 6 ara(f)
CH2OH
OH
柴胡皂苷a 16-OH 柴胡皂苷d 16-OH
抗炎作用
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32
合欢
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33
合欢皂苷 8-9糖苷 有单萜
6
Julibroside J1 6(R)
Julibroside J9 6(S)
体外抑制人癌细胞活性
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34
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷）
b 乌苏烷（ursane）型，又称-香树脂烷（-amyrane）
一、三萜的定义
1. 定义 由6个异戊二烯单位组成的 30个碳原子的萜 类化合物。可以以游离状态或苷的形式存在，其苷类 化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶 液 样 泡 沫 ， 故 被 称 为 三 萜 皂 苷 （ triterpenoid saponins）。
该类皂苷多具有羧基，所以有时又称为酸性皂苷。
镇静、安定作用
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18
OH
O
Jujuboside A
glc-(6-1)-glc-(3-1)-ara-
2
2
O
xyl
rha
Jujuboside B
glc-(6-1)-glc-(3-1)-ara-
2
rha RO
酸枣仁皂苷A和B（jujuboside A and B）
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19
补中益气、滋补强壮、扶正固本、延年 益寿。从灵芝中分离出三个三萜类化合物。
Ø 皂苷是由皂苷元和糖组成。 Ø 皂苷的分类方式有多种：单糖链皂苷、 双糖链皂苷、三糖链皂苷等；酸性皂苷、 中性皂苷； Ø 最常见的分类方式是皂苷元的结构将 皂苷分为：三萜皂苷和甾体皂苷。
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8
第一节 皂苷类化合物的结构与分类
（一）三萜皂苷 （二）甾体皂苷
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9
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷）
Ø 皂苷具有很好的表面活性，可以乳化油脂，用作清洁剂和乳
化剂。皂苷类化合物显示出多种生物活性，如抗肿瘤、抗炎、
免疫调节、抗病毒、抗真菌、保肝等。
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6
本章内容
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 第二节 皂苷类化合物的理化性质 第三节 皂苷类化合物的提取与分离 第四节 皂苷类化合物的检识
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7
第一节 皂苷类化合物的结构与分类
29 20
H H
H
30
21 22
COOH
H
HO
H
CH2OH
23-Hydroxybetulinic acid
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42
第一节 皂苷类化合物的结构与分类
（一）三萜皂苷 （二）甾体皂苷
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第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （甾体皂苷） （一）概述
定义：甾体皂苷(steroidal saponins)是一类由螺甾烷 类化合物与糖结合的寡糖苷 ，迄今发现的甾体皂苷类 化合物已达一万种。
30 29
19 20 21
12 H 18
E
22
11 25 9
C 13
26 14
H 17
28
D
1 9 13 18
20
1
16
2 10
A
H
8 27 15
3
5B
10 8 14 17
45
4
7
H6
24 23
齐墩果烷.
26
齐墩果烷型实例
COOH
HO
齐墩果酸 (Oleanoic acid)
降转氨酶，肝保护，
防止肝硬化 ，治疗肝炎