发达国家和地区塑料制品环保法规及要求
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Ba
EN71
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ASTM963-96 90
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AS 1647
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ST96
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EN1122
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5
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EPA3050B
50
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欧洲议会 2000 年通过的 PVC 材料环保要求书 76/769/EEC,对包括铅、镉在内的 18 种 有害物资禁止使用:
主要发达国家和地区塑料制品环保法规及要求
主要发达国家和地区塑料制品环保法规及要求
欧洲:EN71、PREN1122、91/338/EEC、94/62/EC 美国:ASTM963-96、EPA3050B 日本:ST96 澳大利亚:AS1647
已颁法规重金属含量上限(ppm)
法规
Pb
Cd
Hg
As
Cr
Se
Sb
目前,PVC 热稳定剂的无毒化努力方向主要集中在有机锡和钙/锌复合热稳定剂两方面, 并都取得了长足进展。其主要表现在美国为代表的有机锡热稳定剂研究成功和大量使用,以 欧洲为代表的无毒钙/锌复合热稳定剂的推广应用。
由ห้องสมุดไป่ตู้锡也属于重金属,欧洲、日本等国对锡稳定剂也持怀疑态度。另据报道,有机锡化 合物用作 PVC 的稳定剂的数据显示二辛基锡对免疫系统是有毒害的。这种免疫毒性效应对其 它有机锡化合物用作 PVC 稳定剂并没有观察到(二甲基锡、十二烷基锡、邻苯二甲酸锡),二 辛基锡对水环境化合物存在可能的环境风险。
1. 石棉 (asbestos) 2. 三氧化二锑 ( Sb2O3 ) 3. 铅及其化合物 ( Pb )
4. 多溴联苯 (PBBS) 5. 镉及其化合物 ( Cd ) 6. 氯化石腊 Chlorinated Paraffins 7. 氯化苯、联二苯、三联苯、萘(卫生球)Polychlorobiphenyl 8. 邻苯二甲酸二辛酯 ( DOP ) 9. 邻苯二甲酸二丁酯 ( DBP ) 10. 五氯苯酚及其钠盐 ( PCB ) 11. 三氯乙烷、四氯甲烷 12. 氟代烷烃 ( FCS ) 13. 氢化溴氟烷烃 ( HBrFCS ) 14. 脂肪族氟代烷烃 ( CHCS ) 15. 多氯联苯 (PCBS) 16. 多氯三联苯 (PCTS) 17. 汞及其化合物 ( Hg ) 18. 残留氯乙烯单体 ( C2H3Cl ) 日本 SONY 公司 2002 年 7 月 1 日开始实施「SONY SS-00259 技术规范」,依据此技术标 准中所规范的「环境管理物质」,依不同的对象可分为不同的管理级别及禁止供货的时期, 其整理如表所示。
1.
食品容器,包装材料用助剂使用卫生标准( GB9685-94 )
2.
医用软聚氯乙烯管材(GB10010-88)
3.
生活饮用水输配水设备及防护材料的安全性评价 (GB17219-1998)
4.
食品包装用聚氯乙烯瓶盖垫片及粒料卫生标准(GB14944-94)
5.
食品容器、包装材料用聚氯乙烯树脂卫生标准(GB 4803-94)
6.
食品包装用硬质聚氯乙烯薄膜 (GB 10805-89)
广东外销客户对 PVC 的环保要求: 由于世界各国对 PVC 制品提出了更高的环保要求和安全规范,如:欧洲议会 2000 年通 过的 PVC 材料环保要求书-76/769/EEC,日本 Sony 公司于 2002 年 7 月制定的“00259 技术 标准”。广东外销客户针对 PVC 塑料制品的铅与镉含量提出了严格要求,测试标准如下:
C:我国的现状:
PVC 工业在我国已发展多年,但到目前为止相关部门并没有对 PVC 材料的加工、使用和 废弃制定相应的环保安全法规。多年来一直通过一部分国家标准来限定 PVC 塑料制品中重金 属等有害成分的含量。随着铅、镉等有害物质造成的环境问题,人身健康问题日益突出,我 国有关部门已经认识到铅、镉等有害物质的危害,开始加以严格限制。目前对 PVC 材料安全 要求采用的部分国家标准如下:
钙/锌复合稳定剂是国内外医学界普遍认为较为安全的产品,这是因为钙是一种无毒金 属,锌是构成生物体不可缺少的一种微量元素。从毒性关系看,危险性最少。美国卫生管理 局和日本卫生局认为钙/锌系列稳定剂是一种无毒的化合物添加剂。可以预见,钙/锌复合稳 定剂将最终构建世界各国未来的无毒 PVC 稳定剂体系。
环境管理物质名称一览表
物质名称 重金属
镉及镉化合物 铅及铅化合物 汞及汞化合物
1级 ● ● ●
2级
2003/4 2005/1 2003/4 2004/4 2005/1
2005/1
3级 ● ● ●
六价铬化合物
●
2005/1
—
多氯联苯类(PCB)
●
—
—
氯化
多氯奈类(PCN)
●
—
—
氯代烷烃(CP)
●
—
●
B:网上资料:
PVC 材料安全环保要求:
http://europa.eu.int/comm/environment/pvc
欧盟对于危险品的法规:
http://europe.osha.eu.int/
/
EPA 测试方法 SW-846:
/epaoswer/hazwaste/test/main.htm
3. 氯化石蜡及氯化阻燃剂
4. 聚氯苯类
5. 聚氯化奈类
6. 有机锡(丁基锡)
7. 石棉
8. 偶氮化合物(颜料)
部分物质检测方法:
阻燃剂检测方法 有机锡检测方法 偶氮检测方法 石棉检测方法
GC/MS 或 GC/ECD DIN 38407F13 DIN 53316 FTIR/显微镜
1.3 展望
随着人们对环境问题认识的日益深刻和环保法规的逐渐完善,铅、镉盐类稳定剂在不久 的将来最终将全面被无毒 PVC 稳定剂所取代。
注: 「●」:表示在技术标准中有说明相关的管制规定。
「1 级」立即禁止使用。
「2 级」规定一定时期予以禁止。超过规定的日期之后,不能再使用,到达期限时则被归类
为「1 级」。
「3 级」目前没有规定日期以及消减目标,但指定了计划削减在部件、材料中含量的物质及 其用途。 「禁止供货时期」是指禁止向 SONY 公司供货的时期。
1.
以 EN1122-2001 为标准,镉含量< 5 PPM
2.
以 EPA 3050B-1996 为标准,铅含量< 50 PPM
对于 PVC 塑料制品而言,PVC 塑料热稳定剂的含铅量、含镉量也要满足上述要求。
另外根据外销客户要求,PVC 制品中以下八种物资也不能使用:
1. 三氧化二锑 Sb2O3
2. 聚溴联苯类阻燃剂 PBB、PBDE 等
有机化合物
灭蚁灵(Mirex)
●
—
—
其它氯化有机化合物
—
—
●
多溴联苯类(PBB)
●
—
—
溴化
多溴二苯醚类(PBDE)
●
2005/1
—
有机化合物
TBBP-A-bis
—
2003/10
—
其它溴化有机化合物
—
—
●
三丁基锡化合物
●
—
—
有机锡化合物
三苯基锡化合物
●
—
—
石棉
●
—
—
偶氮化合物
●
—
●
甲醛
●
2005/1
—