氰化物作业指导书

氰化物作业指导书
(依据标准: GB/T7487-1987 )
1含义及有关质量或排放标准
1.1 氰化物含义
水中氰化物可分为简单氰化物和络合氰化物两种。

简单氰化物包括碱金属（钠、钾、铵）的盐类（碱金属氰化物）和其他金属的盐类（金属氰化物），络合氰化物有多种分子式。

氰化物的主要污染源是电镀、有机、化工、选矿、炼焦、造气、化肥等工业排放污水。

氰化物可能以HCN、CN-和络合氰离子的形式存在于水中。

1.2 总氰化物(以CN-计)的地表水1、污水排放标准2-3单位：mg/L
注：1-地面水环境质量标准（GHZB1-1999）
2-中华人民共和国污水综合排放标准（GB8978-1996）
3-上海市污水综合排放标准(DB31/199-1997)
2分析方法(GB7487-87)
本标准适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水。

活性氯等氧化物干扰，使结果偏低，可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液排除干扰，见GB7486-87 的2.6.1.7a。

硫化物干扰,可在蒸馏前加碳酸铅或碳酸镉排除干扰,见GB7486-87 的2.6.1.7c。

亚硝酸离子干扰，可在蒸馏前加适量氨基磺酸排除干扰，见GB7486-87的2.6.1.7b。

少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg/L时干扰测定，可加入水样体积的20%量的正已烷，在中性条件下短时间萃取排除干扰。

本标准分四篇：
第一篇氰化氢的释放和吸收；
第二篇硝酸银滴定法；
第三篇异烟酸－吡唑啉酮比色法；
第四篇吡啶－巴比妥酸比色法；
硝酸银滴定法最低检测浓度为0.25mg/L；检测上限为100mg/L。

异烟酸－吡唑啉铜比色法最低检测浓度为0.004mg /L；检测上限为
0.25mg/L。

吡啶－巴比妥酸比色法最低检测浓度为0.002mg /L（用72型分光光度计吸
光度为0.020左右）；检测上限为0.45mg/L（10mm比色皿）、0.15mg/L（30mm 比色皿）。

第一篇氰化氢的释放和吸收
2.1 定义
在pH4的介质中,硝酸锌存在下,加热蒸馏,能形成氰化氢的氰化物,包括全部简单氰化物（碱金属的氰化物和碱土金属的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化物、铜氰络合物、镍氰络合物、钴氰络合物。

2.2 原理
向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH4的条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物（如锌氰络合物）以氰化氢形式被蒸馏出，并用氢氰化钠吸收。

2.3 试剂
2.3.1 15%（m/V）酒石酸溶液。

称取150g酒石酸（C4H6O6，tartaric acid）溶于1000ml水中。

2.3.2 0.05%（m/V）甲基橙指示剂。

2.3.3 10%（m/V）硝酸锌[Zn（NO3）2·6H2O]溶液。

2.3.4 乙酸铅试纸。

称取5g乙酸铅[Pb（C2H3O2）2·3H2O]溶于水中，并稀释至100ml。

将滤纸条浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。

2.3.5碘化钾－淀粉试纸。

称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200mL沸水，混匀，放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。

2.3.6 1+5硫酸溶液。

2.3.7 1.26%（m/V）亚硫酸钠（Na2SO3）溶液。

2.3.8 氨基磺酸（NH2SO2OH，sulfamic acid）。

2.3.9 4%(m/V)氢氧化钠（NaOH）溶液。

2.3.10 1%(m/V)氢氧化钠（NaOH）溶液。

2.4 仪器
2.4.1 500ml全玻璃蒸馏器。

2.4.2 600W或800W可调电炉。

2.4.3 100ml量筒或容量瓶。

2.4.4 仪器装置（略）。

2.5 采样和样品
2.5.1 采集水样时，必须立即加氢氧化钠固定。

一般每升水样加0.5g固体氢氧化钠。

当水样酸度高时，应多加固体氢氧化钠，使样品的pH>12，并将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中。

2.5.2 当水样中含有大量硫化物时，应先加碳酸镉（CdCO3）、碳酸铅（PbCO3）固体粉末，除去硫化物后，再加氢氧化钠固定。

否则，在碱性条件下，氰离子和硫离子作用形成硫氰酸离子而干扰测定。

注：检验硫化物方法，可取1滴水样或样品，放在乙酸铅试纸（2.3.4）上，若变黑色（硫化铅），说明有硫化物存在。

2.5.3 如果不能及时测定样品，采样后应在24h内要分析样品，必须将样品存放在冷暗的冰箱内。

2.6 步骤
2.6.1 氰化氢释放和吸收
2.6.1.1量取200ml样品，移入500ml蒸馏瓶（2）中（若氰化物含量高，可少取样品，加水稀释至200ml），加数粒玻璃珠。

2.6.1.2往接收瓶（4）内加入10ml氢氧化钠（2.
3.10），作为吸收液。

当样品中存在亚硫酸钠和碳酸钠时，可用4%氢氧化钠溶液（2.3.9）作为吸收液。

2.6.1.3 馏出液导管（5）上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶（4）的吸收液中，检查连接部位，使其严密。

2.6.1.4 将10 ml硝酸锌溶液（2.
3.3）加入蒸馏瓶（2）内，加入7～8滴甲基橙指示剂（2.3.2），迅速加入5ml酒石酸溶液（2.3.1），立即盖好瓶塞，使瓶内溶液保持红色，打开冷凝水，馏出液以2～4ml/min速度进行加热蒸馏。

2.6.1.5 接收瓶（4）内溶液近100ml时停止蒸馏，用少量水洗涤馏出液导管（5），取出接收瓶（4），用水稀释至标线，此碱性馏出液“C”待测定氰化物用。

2.6.2空白试验
按步骤2.6.1.1至2.6.1.5操作，用实验用水代替样品，进行空白试验，得到
空白试验馏出液“D”待测定氰化物用。

第二篇硝酸银滴定法
2.7 原理
经蒸馏得到的碱性馏出液“C”，用硝酸银标准溶液（2.8.4）滴定，氰离子与硝酸银作用形成可溶性的银氰络合离子[Ag（CN）2]－，过量的银离子与试银灵指示剂（2.8.1）反应，溶液由黄色变为橙红色，进行比色测定。

2.8 试剂
2.8.1试银灵指示剂。

称取0.02g试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹宁）溶于100ml丙酮中，贮存于棕色瓶中并于暗处可稳定一个月。

2.8.2铬酸钾（K2CrO4）指示剂。

称取10g铬酸钾溶于少量水中，滴加硝酸银溶液（2.8.4）至产生橙红色沉淀为止，放置过夜后，过滤，用水稀释至100ml。

2.8.3氯化钠（NaCl）标准溶液：0.01mol/L。

将氯化钠置瓷坩埚内，经500～600℃灼烧至无爆烈声后，在干燥器内冷却，称取0.5844g于烧杯内，用水溶解，移入1000ml容量瓶，并稀释至标线，混合摇匀。

2.8.4硝酸银标准溶液：0.01mol /L。

2.8.4.1称取1.699g硝酸银溶于水中，稀释至1000ml，贮于棕色试剂瓶中，摇匀，待标定后使用。

2.8.4.2硝酸银溶液的标定：
a. 吸取0.01mol/L氯化钠标准溶液（2.8.3）10.00ml，于150ml具柄瓷皿或锥形瓶（2.9.2）中，加50ml水，同时另取一具柄瓷皿或锥形瓶（2.9.2），加入60ml水作空白试验。

b.向溶液中加入3～5滴铬酸钾指示剂（2.8.2），在不断搅拌下，从滴定管加入待标定的硝酸银溶液（2.8.4.1)直至溶液由黄色变成浅砖红色为止。

记下读数（V）。

同样滴定空白溶液，读数（V0）。

硝酸银浓度c1（mol/L）按式（1）计算：
c1 = c*10.00/ (V- V0)
式中：c-氯化钠标准溶液浓度，mol/L；
V-滴定氯化钠标准溶液时硝酸银溶液用量，ml；
V0-滴定空白溶液时硝酸银溶液用量，ml。

2.8.5硝酸银标准溶液：0.001mol/L。

2.8.6 2%（m/V）氢氧化钠（NaOH）溶液。

2.9 仪器
2.9.1 10ml棕色酸式滴定管。

2.9.2 150ml具柄瓷皿或250ml锥形瓶。

2.10 步骤
2.10.1测定
2.10.1.1取100ml馏出液“C”（如试样中氰化物含量高时，可少取试样，用水稀释至100ml）于具柄瓷皿或锥形瓶（2.9.1）中。

2.10.1.2 加入0.2ml试银灵指示剂（2.8.1），摇匀。

用硝酸银标准溶液（2.8.4）滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数（V a）。

2.10.2 空白试验
另取100ml空白试验馏出液“D”于锥形瓶（2.9.2）中，按2.10.1.2进行滴定，记下读数（V0）。

注：若样品氰化物浓度小于1mg/L，可用0.001mol/L硝酸银标准溶液（2.8.5）滴定。

2.11 结果的表示
2.11.1计算方法
总氰化物含量c2（mg/L）以氰离子（CN－）计，按式（2）计算：
c2 = c(V a - V0)*52.04* V1/ V1*1000/V
式中：c-硝酸银标准溶液浓度，mol/L；
V a-测定试样时硝酸银标准溶液用量，ml；
V0-空白试验硝酸银标准溶液用量，ml；
V-样品体积，ml；
V1-试样（馏出液“C”）的体积，ml；
V2-试份（测定时，所取馏出液“C”）的体积，ml；
52.04-相当于1L的1mol/L硝酸银标准溶液的氰离子（2CN－）质量，g。

第三篇异烟酸－吡唑啉酮比色法
2.12 原理
在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戌烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，此染料与氰化物的含量成正比，进行比色测定。

2.13 试剂
2.1
3.1 2%（m/V）氢氧化钠（NaOH）溶液。

2.1
3.2 0.1%（m/V）氢氧化钠（NaOH）溶液。

2.1
3.3 磷酸盐缓冲溶液（pH=7）。

称取34.0g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和35.5g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）于烧杯内，加水溶解后，稀释至1000ml，摇匀，存于冰箱。

2.1
3.4 1%（m/V）氯胺T溶液。

临用前，称取1.0g氯胺T（C7H7ClNNaO2S·3H2O，chloramine－T）溶于水，并稀释至100ml，摇匀，贮存于棕色瓶中。

2.1
3.5 异烟酸－吡唑啉酮溶液。

2.1
3.5.1异烟酸溶液。

称取1.5g异烟酸（C6H6NO2，iso－nicotinic acid）溶于24ml 2%氢氧化钠溶液（2.13.1）中，加水稀释至100ml。

2.1
3.5.2吡唑啉酮溶液。

称取0.25g吡唑啉酮（3－甲基－1－苯基－5－吡唑啉酮，C10H10ON2，3－methy－1－phenyl－5－pyrazolone）溶于20mlN，N－二甲基甲酰胺[HCON （CH3）2，N，N－dimethyl formamide]中。

临用前，将吡唑啉酮溶液（2.13.5.2）和异烟酸溶液（2.13.5.1）按1+5
混合。

2.1
3.6 氰化钾（KCN）标准溶液。

2.1
3.6.1氰化钾贮备溶液的配制和标定：
称取0.25g氰化钾（KCN，注意剧毒!）溶于氢氧化钠（2.13.2）中，并稀释至100ml，摇匀，避光贮存于棕色瓶中。

吸取10.00ml氰化钾贮备溶液于锥形瓶（2.9.2）中，加入50ml水和1ml2%氢氧化钠（2.13.1），加入0.2ml试银灵指示剂（2.8.1），用硝酸银标准溶液（2.8.4）滴定，溶液由黄色刚变为橙红色为止，记录硝酸银标准溶液用量（V1）。

同时另
取10.00ml实验用水代替氰化钾贮备液作空白试验，记录硝酸银标准溶液用量（V0）。

氰化物含量c3（mg/ml）以氰离子（CN-）计，按式（3）计算：
c3 = c(V1- V0)*52.04/10.00
式中：c-硝酸银标准溶液浓度，mol/L；
V1-滴定氰化钾贮备溶液时硝酸银标准溶液，ml；
V0-空白试验硝酸银标准溶液用量，ml；
52.04-相当于1L的1 mol/L 硝酸银标准溶液的氰离子（2CN-）的
质量，g；
10.00-氰化钾贮备液体积，ml。

2.1
3.6.2氰化钾标准中间溶液（1.00ml含10.00μg氰离子）。

先按式（4）计算出配制500 ml（1.00ml 含10.00μg氰离子）氰化钾标准中间溶液时，所需氰化钾贮备溶液（2.13.6.1）的体积（V，ml）：
V=（10.00×500）/（T×1000）
式中：T×1000-1 ml氰化钾贮备溶液中氰离子含量，μg；
10.00-1 ml氰化钾标准中间溶液含10.00μg氰离子；
500-氰化钾标准中间溶液体积，ml。

准确吸取V（ml）氰化钾贮备溶液（2.13.6.1）于500 ml棕色容量瓶中，用氢氧化钠溶液（2.13.2）稀释至标线，摇匀。

2.1
3.6.3氰化钾标准使用溶液（1.00ml含1.00μg氰离子）。

临用前吸取10.00ml氰化钾标准中间溶液（2.13.6.2）于100 ml棕色容量瓶中，用氢氧化钠溶液（2.13.2）稀释至标线，摇匀。

2.14 仪器
2.14.1分光光度计或比色计。

2.14.2 25ml具塞比色管。

2.15 步骤
2.15.1 校准
2.15.1.1取8支具塞比色管（2.14.2），分别加入氰化钾标准使用溶液（2.1
3.6.3）0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、
4.00和
5.00 ml，各加氢氧化钠溶液（2.13.2）至10ml。

2.15.1.2 向各管中加入5ml磷酸盐缓冲溶液（2.1
3.3），混匀，迅速加入0.2ml
氯胺T溶液（2.13.4），立即盖塞子，混匀，放置3～5min。

2.15.1.3 向各管中加入5ml异烟酸-吡唑啉酮溶（2.1
3.5），混匀，加水稀释至标线，摇匀，在25～35℃的水浴中放置40min。

2.15.1.4 用分光光度计，在638nm波长下，用10mm比色皿，以试剂空白（零浓度）作参比，测定吸光度，并绘制校准曲线。

2.15.2 测定
2.15.2.1分别吸取10.00ml馏出液“C”（2.6.1）和10.00ml空白试验馏出液“D”（2.6.2）于具塞比色管（2.14.2）中，按2.15.1.2、2.15.1.3和2.15.1.4进行操作。

2.15.2.2从校准曲线上查出相应的氰化物含量。

2.16 结果的表示
2.16.1计算方法
总氰化物含量c4（mg/L）以氰离子（CN-）计，按式（5）计算：
c4= (m a - m b)/V* V1/ V2
式中：m a-从校准曲线上查出试份的氰化物含量，μg；
m b-从校准曲线上查出空白试验（馏出液“D”）的氰化物含量μg ；
V-样品的体积，ml；
V1-试样（馏出液“C”）的体积，ml ；
V2-试份（比色时，所取馏出液“C”）的体积，ml。

2.16.2 精密度和准确度
6个实验室测定氰化物含量0.022～0.032mg/L的加标水样的结果下（1982年10月）：
2.16.2.1重复性
相对标准偏差分别为7.4%和1.8%。

2.16.2.2准确度
回收率为92～97%。

第四篇吡啶-巴比妥酸比色法
2.17 原理
在中性条件下，氰离子和氯胺T的活性氯反应生成氯化氰，氯化氰与吡啶反应生成戊烯二醛（glutacondialdehyde），戊烯二醛与两个巴比妥酸分子缩合生
成红紫色染料，进行比色测定。

2.18 试剂
2.18.1 1+3盐酸（HCl）。

2.18.2 吡啶-巴比妥酸溶液。

临用前，称取0.18g巴比妥酸（C4H4N2O37，barbituric acid），加入3ml
吡啶（C5H5N，pyridine）及10 ml盐酸（2.18.1），待溶解后，加水至100ml，摇匀，贮存在棕色瓶中。

本溶液若有不溶物可过滤，存于暗处可稳定一天，存放于冰箱中可稳定一周。

2.18.3 磷酸盐缓冲溶液（pH7）。

称取2.79g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和4.14g无水磷酸氢二钠
（Na2HPO4），溶于水中，稀释至1000ml。

2.18.4 0.5mol/L盐酸溶液。

2.18.5 0.1%（m/V）酚酞指示剂。

2.19 仪器
2.19.1 分光光度计或比色计。

2.19.2 25ml具塞比色管。

2.20 步骤
2.20.1 校准
2.20.1.1取8支具塞比色管（2.19.2），分别加入氰化钾标准使用溶液（2.1
3.6.3）0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、
4.00和
5.00ml，各加氢氧化钠（2.13.2）至10ml。

2.20.1.2 向各管中加入1滴酚酞指示剂（2.18.5），用盐酸（2.18.4）调节溶液红色刚消失为止。

2.20.1.3 加入5ml磷酸盐缓冲溶液，摇匀，迅速加入0.2ml氯胺T溶液（2.1
3.4），立即盖塞子，混匀。

放置3～5min，再加入5ml吡啶-巴比妥酸溶液（2.18.2），加水稀释至标线，混匀。

2.20.1.4 在40℃水浴中，放置20min，取出冷却至室温，在分光光度计上，在580nm波长下，用10mm比色皿，以试剂空白（零浓度）作参比，测定吸光度，并绘制校准曲线。

2.20.2 测定
2.20.2.1分别取10.00ml馏出液“C”（2.6.1）和10.00ml空白试验馏出液“D”
（2.6.2）于具塞比色管（2.19.2）中，按2.20.1.2、2.20.1.3和2.20.1.4进行操作。

2.20.2.2 从校准曲线上查出相应的氰化物含量。

2.21 结果的表示
2.21.1计算方法
总氰化物含量c5（mg/L）以氰离子（CN-）计，按式（6）计算：
c5= (m a - m b)/V* V1/ V2
式中：m a-以校准曲线上查出试份的氰化物含量，μg；
m b-从校准曲线上查出空白试验（馏出液“D”）的氰化物含量，μ
g；
V-样品的体积，ml；
V1-试样（馏出液“C”）的体积，ml；
V2-试份（比色时，所取馏出液“C”）的体积，ml。

2.21.2 精密度和准确度
4个实验室测定含氰离子0.020～0.024mg/L加标水样结果和0.148～
0.153mg/L加标水样结果如下（1982年10月）：
2.21.2.1重复性
相对标准偏差分别为4.9%和1.5%。

2.21.2.2再现性
4个实验室测定0.040mg/L统一已知氰化物样品，相对标准偏差为1.2%。

2.21.2.3准确度
4个实验室测定0.040mg/L统一已知氰化物样品，相对误差为0.3%。

附录A
（参考件）
A.1 标准中使用计量仪器，如天平、砝码、容量瓶、移液管、滴定管等应校正后使用。

A.2 标准中使用的水,除特别说明外,均用蒸馏水或去离子水。

A.3 标准中所使用的化学试剂均为分析纯以上试剂。

A.4 标准中，液体试剂配制的水溶液，以试剂的体积加水的体积表示时，例如1+3盐酸溶液系指1体积盐酸和3体积水混合配制。

A.5 标准中固体试剂配制的溶液并以%（m/V）表示均为m（mg）固体试剂和V（ml）水混合配制。

A.6 空白试验系指不加试样，以蒸馏水代替试样，操作步骤同试样测定的试验。

3方法指南
3.1 水样的采集与保存
3.1.1氧化剂
氧化剂的存在，会使氰化物分解。

在处理含氰废水时，通常加入一定量的次氯酸盐，首先使生成氯化氰。

在碱性情况下，水解为氰酸盐，进而被氧化成二氧化碳和氮，或在酸性介质中，使氰酸盐转变为铵盐。

因此，在水样采集后，应检查是否有氧化剂的存在，必要时，加入适量的硫代硫酸钠。

3.1.2硫化物
硫化物的存在，可使氰化物转变成硫氰酸盐，特别是在高的pH值时。

当含硫化物时，应作除硫处理。

3.1.3多数氰化物活性很强而不稳定，当水样偏酸性时，可产生氰化氢而逸出。

因此，水样在采集后，应尽快进行分析，必要时，应加入固体氢氧化钠或浓氢氧化钠溶液，使pH提高到12~12.5。

国际标准草案DIS5667／3对测定总氰的水样，用氢氧化钠碱化至pH大于11，并在24小时内进行分析。

3.2 共存离子干扰与消除
3.2.1油类
当采取水样以其体积的2％量的正已烷或氯仿，迅速萃取使除去油类后，再进行蒸馏。

脂肪酸的除去，可采用以（1＋9）醋酸调节水样至pH6.0~7.0，用已烷或氯仿，以水样体积的20％量，进行一次萃取，通常即可使脂肪酸浓度降低到干扰水平以下。

应避免多次萃取或在低pH的条件下长时间接触，使HCN 的损失保持在最小限度。

当萃取完成时，应立即用氢氧化钠溶液调节至pH大于12。

3.2.2次氯酸盐类
消除次氯酸盐干扰的方法，除用亚硫酸钠外，亦可用抗坏血酸使其还原。

实验证实，在1mg/L氰化物溶液中，含次氯酸钠量达10mg/L时，每升水样中加0.06g抗坏血酸后，立即再进行加酸蒸馏，其测得值为0.98mg/L，相对误差为－
2％。

3.2.3硫化物
硫化物在酸性蒸馏时，可呈硫化氢被蒸出，而为碱液所吸收。

除硫的方法有两个途径，其一是在酸性介质中，加入不能氧化氰化物的氧化剂（如高锰酸钾），使硫化物氧化，并随即蒸馏。

另一是加入适量的金属离子，使生成金属的硫化物沉淀。

3.2.3.1将经过第一次蒸馏的全部馏出液100毫升，移入蒸馏瓶中，加2~3滴酚酞指示剂，用（1＋1）醋酸中和，随后再加30毫升0.5mol/L硝酸,并滴加0.1mol/L （1／5高锰酸钾）溶液，至生成二氧化锰的褐色浑浊，再加1毫升过量，加水至约300毫升，以2~3ml/min的馏速，进行蒸馏。

3.2.3.2水样加氢氧化钠溶液或硫酸溶液，以pH计调节至pH13±0.2，然后加10毫升乙酸锌铵溶液（加35毫升氨水于20克醋酸锌中，加水至100毫升）。

振荡30分钟，将生成的硫化锌沉淀用4号玻璃器过滤，滤液定容500毫升，进行酸性蒸馏，馏出液再按（A）法进行氧化处理操作。

3.2.3.3硝酸镉、碳酸镉、碳酸铅和柠檬酸铋等亦用于除硫。

3.2.3.4用铜离子除硫的操作方法：取适量水样于蒸馏瓶中进行稀释，尽可能增加稀释倍数，降低含量硫量。

慢慢滴加10％硝酸铜溶液（为的是控制反应速度，减少对氰的吸附），不断轻轻振荡蒸馏瓶，观察到硝酸铜滴下再生成黑色硫化铜为止（像指示剂一样，使之加入的铜不过量）。

酸化蒸馏，将沉淀吸附的氰蒸出来。

3.2.4硫代硫酸盐
在pH小于2的酸性条件下，加入过量重铬酸钾进行蒸馏，则硫代硫酸根、亚硫酸根、硫化物等干扰可以消除。

含氰化物为1.0mg/L的溶液,硫代硫酸钠为400mg/L时,加入0.5克重铬酸钾。

3.2.5醛类
醛类在测定总氰的蒸馏条件下，可使氰化物转变为氰醇类，当甲醛浓度超过0.5mg/l时，干扰显著。

在1.0mg/L氰化物溶液中, 甲醛量为10.0mg/L时，加0.1克硝酸银及0.4克EDTA。

3.2.6亚硝酸盐
当含亚硝酸根100 mg/L，采取加EDTA的加热蒸馏法进行预处理时，则由于亚硝酸根与EDTA反应而生成氰化物，用高锰酸钾氧化法和加乙酸锌蒸馏法亦有相似的结果。

含亚硝酸盐时，可加入适量的氨基磺酸铵，放置10分钟后，再进行蒸馏预处理操作。

氨基磺酸铵的加入量，每50克亚硝酸离子需1.5毫升10％氨基磺酸铵溶液，当含量高时，按比例增加用量，如此，则氰离子可定量的回收。

3.2.7碳酸盐
高浓度的碳酸盐可由于加酸蒸馏时产生大量气体而受影响，而释放出的二氧化碳亦可使吸收液中氢氧化钠浓度显著降低。

当遇高含量碳酸盐的废水，可加氢氧化钙以固定样品，在搅拌下徐徐加入，使pH升至12~13，沉淀后，倾出上层水样于样品瓶中。

3.3 异烟酸－吡唑啉酮法的反应条件
3.3.1pH值的影响
pH值在6.8~7.5范围内，吸光度最大，超出此范围，均显著降低。

3.3.2异烟酸浓度
当小于0.2%时，达到最大吸光值所需时间较长，大于0.2%时，40分钟内就达到最大吸光值。

3.3.3吡唑啉酮浓度
0.04~0.05%范围内，吸光值较高，稳定性亦好。

3.3.4 1％氯胺T用量和放置时间
用量超过0.3毫升时，吸光值下降。

加氯胺T后，如密闭放置20分钟内，对结果无明显影响。

3.3.5显色反应温度和时间
反应温度高，速度快，显色稳定性差。

实验证实以25~340C40分钟为宜。

3.4 注意事项
3.4.1当氰化物以HCN存在时，易挥发。

因此，从加缓冲液后，每一步骤都要迅速操作，并随时盖严塞子。

3.4.2为降低试剂空白值，实验中以选用无色的N，N－二甲基甲酰胺为宜。

3.4.3实验温度低时，磷酸盐缓冲溶液会析出结晶，而改变溶液的pH值。

因此，需要在水浴中使结晶溶解，混合后，方可使用。

3.4.4当吸收液用较高浓度的氢氧化钠溶液时，加缓冲溶液前应以酚酞为指示剂，滴加盐酸溶液至红色褪去。

4 仪器操作规程（见后页）。

722S分光光度计操作规程
1 使用前准备工作
1.1使用本仪器前必须认真阅读说明书，严格按照说明书所述规程操作；
1.2预热：仪器开机后灯及电子部分需热平衡，故开机预热30min后才能进行测
试工作，如紧急应用时请注意随时调0，调100％T。

2基本操作步骤
2.1调零：
目的：校正基本读数标尺两端（配合100％T调节），进入正确测试状态；
调整开机：开机预热30min后，改变测试波长时或测试一段时间后，以及作高精度测试前；
操作：打开试样盖（关闭光门）或用不透光材料在样品室中遮断光路，然后按“0％”键，即能自动调整零位；
2.2调整100％T
目的：校正基本读数标尺两端（配合调零），进入正确测试状态；
调整开机：开机预热后，改变测试波长或测试一段时间后，以及作高精度测
试前；
操作：将参比溶液置入样品室光路中，盖上样品室盖（同时打开光门），按下“100％T”键即能自动调整100%T（一次有误差时可加按一次）；
注：调整100％时整机自动增益系统可能影响0％，调整后请检查0％，如有
变化可重调0％一次。

2.3调整波长
使用仪器上唯一的旋钮，即可方便地调整仪器当前测试波长，具体波长由旋钮左侧的显示窗显示，读出波长时目光垂直观察；
注：本仪器因采用机械联动切换滤光片装置，故当旋钮转动经过480nm时会有金属接触声如在480nm～1000间纯在轻微金属摩擦声，属正常现象。

2.4改变试样槽位置让不同样品进入光路
仪器标准配制中试样槽架是四位置的，用仪器前面的试样槽拉杆来改变，当拉杆到位时有定位感，到位时请前后推动一下以确保定位正确；
2.5确定滤光片位置
本仪器备有减少杂光，提高340nm-380nm波段光度准确性的滤光片，位于样品室内侧，用一拨杆来改变位置；
当测试波长在340-380nm波段内如作高精度测试可将拨杆推向前（见机内印字指示），通常不使用此滤光片时，可将拨杆置在400-1000nm位置；
注：如在380-1000nm波段测试时，误将拨杆置在340-380nm波段，则仪器将出现不正常现象。

（如噪声增加，不能调整100％T等）
2.6改变标尺
本仪器设有四种标尺：
TRANS.透射比：用来对透明液体和透明固体测量透点；
ABS.吸光度：用来采用标准曲线法或绝对吸收法，在作动力学测试时亦能
利用本系统；
FACT.浓度因子：用于在浓度因子法浓度直读时设定浓度因子；
CONC.浓度直读：用于标样法浓度直读时，作设定和读出，亦用于设定浓度因
子后的浓度直读；
各标尺间的转换用MODE键操作并由“TRANS.”、“ABS.”、“FACT.”、“CONC.”
指示灯分别指示，开机初始状态为TRANS.，每按一次顺序循环；
2.7测量吸光值
将样品置入样品室，调整标尺置于“ABS.”，盖上样品室盖，读出样品吸光度；
2.8仪器使用结束后，关闭电源，盖好防尘罩，填写仪器使用情况记录。

3仪器维护及注意事项
3.1试样室底不应沉积有不小心泼洒的溶液。

3.2光束出入口部分的石英窗板，不应沾有指纹以及其他污物。

3.3比色皿每次使用后应用石油醚或乙醇清洗干净，存于盒中备用。

3.4每月清洁仪器外表，请勿使用乙醇乙醚等有机溶剂，做好维护记录。

3.5如果发现异常情况应及时报告主管人。

3.6仪器使用时应注意仪器在有效检定周期内。