烃的衍生物单元复习教案

《烃的衍生物》单位温习教案
【烃的含氧衍生物】 C x H y O z （y 为偶数，且y ≤2x+2） 1、常温下，只有甲醛为气态；
2、羟基、醛基、羧基为亲水基，低级醇、醛、羧酸等易溶与水；
3、可燃性：O H xCO O x CxHyOz y z
y 222224
)(+−−→−-+
+点燃
一、卤代烃：烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的产物。

（卤素原子）
物性 不溶于水 化性
①水解(取代):HX OH R O H X R NaO H +-−−−→−+-∆
,2；
②消去：O H NaX CH RCH NaOH X CH CH R 2222++=−−→−+--∆
醇，；
相邻碳原子上必须有氢原子
制取 ①烷烃卤代（X 2，光照）；②不饱和烃加成（X 2、HX ）；③苯环上卤代（X 2，铁屑） 作业：1.由乙烯和其它无机原料合成环状化合物E,请在下列方框内填入符合的化合物的结构简式.
并请写出A 和E 的水解反响的化学方程式. A 水解: . E 水解: . 2．从环己烷可制备1,4-环己二醇的二醋酸酯.下面是有关的8步反响(其中所有无机产物都已略去):
其中有3步属于取代反响、2步属于消去反响、3步属于加成反响.反响①、 和 属于取代反响.化合物的结构简式是:B 、C . 反响④所用试剂和条件是 .
3．在有机反响中,反响物相同而条件差别,可得到差别的主产物.中R 代表烃基,副产物均已略去.
请写出实现下列转变的各步反响的化学方程式,特别注意要写明反响条件.
(1)由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH3CH2CHBrCH3
(2)由(CH3)2CHCH=CH2分两步转变为(CH3)2CHCH2CH2OH
二、乙醇与醇：烃基（非苯基）碳原子与羟基相连的化合物。

（醇羟基）
乙醇饱和一元醇分
子
式
C2H6O C n H2n+2O(n≥1)
结
构
CH3CH2OH；
同分异构CH3-O-CH3①异类异构(与醚,插
氧法)；
②位置异构(取代法)
③碳链异构
命名
制法①乙烯水化；
②发酵法：
（葡萄糖）
（淀粉）催化剂，
6
12
6
5
10
6
)
(O
H
nC
O
H
C
n
−
−
−→
−∆
2
5
2
6
12
6
2
2
)
(CO
OH
H
C
O
H
C+
−
−→
−酒曲酶
葡萄糖
①烯烃水化；
②卤代烃水解；
③醛或酮加氢还原。

性质⑴取代:
①与Na反响：①键断裂(
2
2
1
~H
OH
-)
②与HX酸反响：②键断裂
O
H
X
H
C
HX
OH
H
C
2
5
2
5
2
+
−→
−
+∆
③分子间脱水成醚：①②键断裂
O
H
H
OC
H
C
OH
H
C
OH
H
C C
SO
H
2
5
2
5
2
140
5
2
5
2
4
2+
−
−
−
−→
−
+，
浓
⑴消去反响时相邻
碳原子上必须有氢
原子；
⑵催化氧化时相连
碳原子上必须有氢
原子，氧化成醛或
酮。

④酯化反响：
与无机含氧酸反响：②断裂
O H ONO H C HNO OH H C 2252352+−−→−+浓硫酸
与羧酸反响：①键断裂
O H H COOC CH COOH CH OH H C 2523352+−−−→−+∆浓硫酸，
⑵消去：②④断裂
O H CH CH OH CH CH C 222170230
+↑=−−−−→−浓硫酸，
⑶催化氧化：①③断裂
O H CHO CH O OH CH CH Cu 23223222+−→−+
或O H Cu CHO CH CuO OH CH CH 2323++−→−+ 用途
甲醇:有毒,产业酒精常含有少量甲醇 乙二醇：内燃机抗冻剂；制涤纶
丙三醇：俗称“甘油”，制硝化甘油
三、苯酚与酚：羟基直接与苯环相连的化合物。

（酚羟基）
物性 用途 纯净的苯酚为无色晶体，有特殊气味，熔点43℃，有毒，浓溶液对皮肤有强烈的腐化性（用酒精洗涤），常温下在水中的溶解度不大，当温度高于70℃时，与水互溶。

粗制苯酚可用于情况消毒，纯净的苯酚可配成洗涤剂和软膏有杀菌和止痛效用。

结构
⑴受苯环的影响，酚羟基的氢氧键易断裂，具有弱酸性
⑵受羟基的影响，苯环邻对位上的氢原子的活性增大，易取代。

⑶苯酚的同系物：C n H 2n-6O(n ≥6);
⑷同分异构：①异类异构(与芳香醇或醚),②同类异构(位置异构、烷基异构)。

化性 ⑴还原性：在空气中易氧化，显粉赤色；
⑵酚羟基的性质
①弱酸性：O H ONa H C NaOH OH H C 25656+−→−+，污浊变澄清 酸性：H 2CO 3＞C 6H 5OH ＞HCO 3-，
3562256NaHCO OH H C O H CO ONa H C +−→−++，澄清变污浊。

②显色反响：遇FeCl 3溶液显紫色；查验“酚”； ③酚醛缩聚：
⑶苯环的性质
①取代：
，查验“酚”；
②加成：
制法⑴从煤焦油中分馏出；
⑵
备注
羟基酸碱性Na NaOH Na2CO3NaHCO3
醇羟基中性基醇钠
和H2
不反响不反响不反响
酚羟基酸性基酚钠
和H2酚钠
和水
酚钠
和NaHCO3
不反响
羧羟基酸性基羧酸钠
和H2 羧酸钠
和水
羧酸钠、
CO2、H2O
羧酸钠、
CO2、H2O
【课堂练习】：
(91年)
4．有机环状化合物的结构简式可进一步简化,例如A式可简写为B式.C式是1990年公然报导的
第1000万种新化合物。

则化合物C中的碳原子数是 ,分子式是 .若D是C的同分异构体,但D属于酚类化合物,并且结构式中没有—CH3基团.请写出D可能的结构简式.(任意一种,填入上列D方框中)
(95年)
14．下页图中①-⑧都是含有苯环的化合物.在化合物③中,由于氯原子在硝基的邻位上,因而反响性增强,容易和反响试剂中跟氧原子相连的氢原子相结合,从而消去HCl.
请写出图中由化合物③酿成化合物④、由化合物③酿成化合物⑥、由化合物⑧酿成化合物⑦的化学方程式(不必注明反响条件,但是要配平).
③→④；
③→⑥；
⑧→⑦。

(97年)
21．.已知酸性巨细:羧酸>碳酸>酚.下列含溴化合物中的溴原子,在适当条件下都能被羟基(-OH)取代(均可称为水解反响),所得产物能跟NaHCO3溶液反响的是
（98年）
27．白藜芦醇遍及存在于食物（例如桑椹、花生、尤其是葡
萄）中，它可能具有搞癌性。

能够跟1摩尔该化合物起反响
的Br2或H2的最大用量分别是
A、1摩尔 1摩尔
B、3.5摩尔 7摩尔
C、3.5摩尔 6摩尔
D、6摩尔 7摩尔
四、乙醛与醛：醛基与烃基相连的化合物。

（醛基）
无色，有刺激性气味的液体，沸点20.8℃，易挥发，与水互溶。

物
性
结
构
CH3CHO，
【课堂练习】
5．A是一种酯,分子式是C14H12O2.A可以由醇B跟羧酸C产生酯化反响得到.A不能使溴(CCl4溶液)褪色.氧化B可得到C.
(1)写出A、B、C结构简式: A B C
(2)写出B的两种同分异构体的结构简式,它们都可以跟NaOH反响. 和 .
13．以乙烯为初始反响物可制得正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)
已知两个醛分子在一定条件下可以自身加成.下式中反响的中间产物(Ⅲ)可看成是由(Ⅰ)中
的碳
氧双键打开,分别跟(Ⅱ)中的2-位碳原子和2-位氢原子相连而得.(Ⅲ)是一种3-羟基醛,此
醛不稳定,受热即脱水而生成不饱和醛(烯醛):
请运用已学过的知识和上述给出的信息写出由乙烯制正丁醇各步反响的化学方程式(不必写
出反响条件).
20．已知:
现有只含C、H、O的化合物A~F,有关它们的某些信息,已注明在下面的方框内.
(1)在化合物A~F中有酯的结构的化合物是(填字母代号) .
(2)把化合物A和F的结构简式分别填入下列方框中.
28。

某高校曾以下列路线合成药物心舒宁（又名冠心宁），它是一种有机酸盐。

（1）心舒宁的分子式为。

（2）中间体（I）的结构简式是。

（3）反响①～⑤中属于加成反响的是（填反响代号）。

（4）如果将⑤、⑥两步颠倒，则最后得到的是（写结构简式）。

32．A、B、C、D都是含碳、氢、氧的单官能团化合物，A水解得B和C，B氧化可以得到C 或D，D氧化也得到C。

若M（X）表现X的摩尔质量，则下式中正确的显
A.M(A)=M(B)+M(C)
B.2M（D〕= M（B)+M(C)
C.M（B）< M( D)＜M（C）
D.M（D）＜M（B）<M（C）
五、乙酸与羧酸：羧基与烃基相连的化合物。

（羧基）
物
性
有强烈刺激性气味的无色液体，沸点117.9℃，熔点16.6℃，又称冰醋酸，易溶于水。

结构CH3COOH：⑴羟基受羰基的影响，可电离出H+；⑵C—O键也可断裂。

⑶饱和一元羧酸：C n H2n O2（n≥1）
⑷同分异构
①异类异构：与酯（移碳法）；②同类异构：位置异构、碳链异构（取代法）
化性⑴具有酸的通性：CH3COOH CH3COO-+H+
酸性：乙酸＞碳酸
①↑
+
−→
−
+
2
3
3
2
2
2H
COONa
CH
Na
COOH
CH
②O
H
COONa
CH
NaOH
COOH
CH
2
3
3
+
−→
−
+
O
H
Cu
COO
CH
OH
Cu
COOH
CH
2
2
3
2
3
2
)
(
)
(
2+
−→
−
+
③O
H
CO
COONa
CH
CO
Na
COOH
CH
2
2
3
3
2
3
2
2+
↑
+
−→
−
+
O
H
CO
COONa
CH
NaHCO
COOH
CH
2
2
3
3
3
+
↑
+
−→
−
+
⑵酯化反响
O
H
H
OC
CO
CH
H
OC
H
COOH
CH
2
5
2
18
3
5
2
18
3
+
−
−
−→
←
+∆
浓硫酸，
O
H
RCOOR
OH
R
RCOOH
2
/
/+
−
−
−→
←
+∆
浓硫酸，（链酯）
⑶酰胺化反响
R ─COOH+H 2N ─R /→R ─CO ─NH ─R /+H 2O
制法
⑴发酵法：乙酸乙醛乙醇葡萄糖淀粉氧化
氧化
酒曲酶
水解
−−→−−−→−−−→−−−→− ⑵乙烯氧化法：乙酸乙醛乙烯催化氧化
催化氧化
−−−→−−−−→−
⑶丁烷氧化法：O H COOH CH O H C 2321042452+−−−→−+∆催化剂，
备注
⑴甲酸既含羧基又含羟基； ⑵高级脂肪酸：
硬脂酸C 17H 35COOH 、软脂酸C 15H 31COOH （饱和脂肪酸，常温下呈固态）； 油酸C 17H 33COOH （不饱和脂肪酸，烃基中含一个双键，常温下呈液态）。

六、酯：酸与醇反响生成酯和水。

（酯基）
物性 难溶于水，密度比水小，低级羧酸酯有水果香味。

结构 ⑴分类：①羧酸酯（油脂）、无机酸酯、酚酯；②链酯、环酯、聚酯。

⑵饱和一元羧酸酯：C n H 2n O 2（n ≥2） 化性
⑴水解机理：
⑵水解条件：无机酸（稀H 2SO 4）或碱溶液；
⑶水解反响：OH R RCOOH O H RCOOR /2/+−−−→−+∆
浓硫酸，
OH R RCOONa NaOH RCOOR //+−→−+∆
ONa H C RCOONa NaOH H RCOOC 56562+−→−+∆
【拓展】①醇解：RCOOR /+R //OH −−
−→−一定条件
RCOOR //+R /OH （酯互换反响） ②胺解：RCOOR /+R //NH 2−−
−→−一定条件
RCONHR //+R /OH （生成酰胺） 备
注
⑴甲酸酯既有醛基又有酯基；
⑵油酸甘油酯既能水解又能氢化（硬化）； ⑶聚酯的解聚：水解法；。