有机物中增减碳链的常用方法

有机物中增减碳链的常用方法一、增加碳链的反应：
1．1-烯烃与ＣＯ、Ｈ２（催化剂）反应增加一个碳
2．格氏试剂与酮、醛、CO2、环氧乙烷的反应
3．卤代物与KCN的反应
4．缩醛、醛酮与胺衍生物的加成
5．羟醛缩反应等
二、减碳链的反应
1、增长：
a、双烯合成：在无水AlCl3的作用下，两个分子的烯结合成一新的分子；
b、羟醛缩合：如聚乙烯醇缩丁醛；
c、成酯：聚酯；
d、成酰胺：尼龙；
e、格列亚反应：与烷基卤化镁反应；
f、亲和取代：卤代烷与烷基铜锂的反应；
2、缩短：
a、高锰酸钾氧化；与酸性或碱性高锰酸钾反应；
b、臭氧化；臭氧化后水解；
c、脱羧基：
d、霍夫曼重排：酰胺转变成胺；
e、二醇的氧化：
脱羧反应
脂肪酸
这个反应对一般的脂肪酸，特别是长链的脂肪酸，由于反应温度太高，产率低，加之不易分离，所以一般不用来制备烷烃。

但是若脂肪酸的α-碳原子上带有吸电子基团如硝基、卤素、羰基、氰基等时，则使得脱羧容易而且产率也高，但是它们的反应历程不完全一样。

例如三氯乙酸的钠盐在水中50℃就可脱羧生成氯仿。

羧酸分子中失去羧基放出二氧化碳的反应叫做脱羧反应（decarboxylation）。

一般情况下，羧酸中的羧基较为稳定，不易发生脱羧反应，但在特殊条件下，羧酸能脱去羧基（失去二氧化碳）而生成烃。

最常用的脱羧方法是将羧酸的钠盐与碱石灰（CaO+NaOH）或固体氢氧化钠强热。

脱羧反应化学方程式示意图
三氯乙酸盐
三氯乙酸的钠盐在水中完全离解成负离子，由于三个氯原子具有强的吸电子作用，就使得碳碳之间的电子云偏向于有氯取代的碳一边，这样形成的负碳离子就更加稳定，然后和质子结合形成氯仿，而羧基负离子上的电子转移到碳氧之间而形成二氧化碳。

此反应是通过负离子进行的脱羧反应。

β-酮酸
β-酮酸很易脱羧，其反应过程与上述不同，而是通过一个六元环进行的协同反应，首先生成烯醇，然后经重排得到酮。

由于反应的过渡态是一个六元环，能量低，因而反应很易进行。

此反应在合成上很重要，丙二酸型化合物以及α，β-不饱和酸等的脱羧，一般都属于这一类型的反应。

芳香酸的脱羧比脂肪酸容易进行，如苯甲酸在喹啉溶液中加少许铜粉作为催化剂，加热即可脱羧。

特别是2，4，6-三硝基苯甲酸最容易脱羧，这是由于有三个强吸电子的硝基的作用，使得羧基与苯环间的碳碳键更容易断裂。

其它
当羧酸的α-C上连有强吸电子基时，加热可使它较顺利地脱羧。

如：临二芳香有机酸加强热的时候，也很容易脱去一个羧基，但温度低了会形成酸酐。

不同的多元羧酸加热的时候，根据活性的不同，有的脱羧，有的脱水，有的又脱羧又脱水，庚二酸以上的脱水，以下的一般脱羧。