有机综合2

练一练 1．有机物 F 可用于制造香精，可利用下列路线合成：
回答下列问题：
(1)
分子中可能共面的原子最多有________个。
(2)物质 A 的名称是________________。
(3)物质 D 中含氧官能团的名称是________________。
(4)“反应④”的反应类型是________________。
的合成路线：
答案：(1)苯乙醛 碳碳双键、醛基
(3)保护碳碳双键，防止其被氧化 (4)AB (5)18
解析：(1)利用烃、卤代烃以及醇的性质，结合流程图可知物质 C 为苯乙醛；再利用已知信息反应ⅰ可知 D 为苯乙醛与甲醛反
应得到的
，故物质 D 中所含官能团是碳碳双键与
醛基；D 与 Br2 发生加成反应得到 E，然后 E 发生氧化反应使
(5)H 是 G 的同系物，且与 G 相差一个碳原子，则同时满足下 列条件的 H 的同分异构体共有________种(不考虑立体异构)。 ①与 G 具有相同的官能团 ②苯环上只有两个取代基。 (6)根据上述合成路线和信息，以苯乙醛为原料(其他无机试剂
任选)，设计制备 _________________________________。
互为同分异构体的结构简式______． a.能与浓溴水反应生成白色沉淀 b.苯环上一氯代物有两种 c.能发生消去反应．
（1）
（2）BrCH2CH=CH2； （3）③；
（4）
（5）
（6） c；
（7）
六、利用题给新信息推断
常见的有机新信息总结如下： 1．苯环侧链引羧基
如
(R 代表烃基)被酸性 KMnO4 溶液氧化生成
二甲苯的一系列常见的衍变关系
练一练 3.醇酸树脂是一种成膜性好的树脂，如图是一种醇酸树脂的合成 线路
已知：RCH2CH=CH2 （NBS） →
6)下列说法正确的是______(填字母)． a.B存在顺反异构 b.1mol E与足量的银氨溶液反应能生成2mol Ag c.F能与NaHCO3反应产生CO2 d.丁烷、1-丙醇和D中沸点最高的为丁烷 (7)写出符合下列条件的与
(1)C 的名称为________，D 中的官能团为________，M 的结构 简式为________。 (2)由 A 生成 B 的化学方程式为________________________。
(3)上述合成路线中，D―→E 转化在合成 M 中的作用为_____。 (4)下列关于 F 的叙述正确的是________。(填字母序号) A．能与 NaHCO3 反应生成 CO2 B．能发生水解反应和消去反应 C．能聚合成高分子化合物 D．1 mol F 最多消耗 2 mol NaOH
练一练 2.A为邻羟基苯甲酸甲酯或间羟基苯甲酸甲酯，官能团的 名称为羟基、酯基。 A 的同分异构体中，属于芳香族化合物，不能与 FeCl3 溶液发 生显色反应，能够与碳酸氢钠溶液反应产生气体的共有 ________种，其中核磁共振氢谱为 4 组峰的物质的结构简式为
________。(本题不考虑
结构)
(5)写出“反应⑥”的化学方程式：_________________。
(6)C 有多种同分异构体，与 C 中所含有的官能团相同的有 ________ 种 ， 其 中 核 磁 共 振 氢 谱 为 四 组 峰 的 结 构 简 式 为
和________________________。
答案：(1)9 (2)2-甲基-1,2-二溴丁烷 (3)羧基 (4)消去反应
此反应可缩短碳链。
2．卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸 如 CH3CH2Br―Na―C→NCH3CH2CN―H―2O→CH3CH2COOH；卤代烃 与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳 原子的常用方法。
3．烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮
RCH=====CHR′R、R′代表 H 或烃基与碱性 KMnO4 溶液 共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可推断碳碳 双键的位置。
醛 基 转 化 为 羧 基 ， 再 结 合 已 知 信 息 反 应 ii 可 知 G 为
，
G 发生加聚反应得到 M，故 M 的结构简式为
。
(2)A―→B 为卤代烃在 NaOH 水溶液中发生取代反应得到苯乙
醇 ， 结 合 (1) 中 分 析 可 得 反 应 的 方 程 式 为
(3)D―→E 的转化是保护双键，防止在氧化醛基时也把碳碳双键给氧 化了。(4)F 中含有羧基，可与 NaHCO3 溶液反应；含有溴原子，具 有卤代烃的性质，可发生水解和消去反应；不能聚合成高分子化合 物且 1 mol F 最多可与 3 mol NaOH 反应(2 mol —Br 消耗 2 mol NaOH、1 mol—COOH 消耗 1 mol NaOH)。(5)由题意知 H(C10H10O2) 含有苯环且苯环上只有两个取代基，官能团为碳碳双键与羧基，结 合 H 的 分 子 式 可 知 苯 环 上 的 两 个 取 代 基 可 以 是 —CH3 与 —C(COOH)===CH2、—CH3 与—CH===CHCOOH、—CH===CH2 与 —CH2COOH 、 —COOH 与 —CH===CHCH3 、 —COOH 与 —CH2CH===CH2、—COOH 与—C(CH3)===CH26 种情况，每种均 有邻、间、对三种同分异构体，故满足条件的同分异构体共有 18 种。 (6)依据题中信息①②，结合烯烃、卤代烃以及醛的性质可设计如下 流程：
其中核磁共振氢谱为 4 组峰的物质含有 4 种氢原子，结构简式 为
五、化学反应及方程式
有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质 的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍 变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物 之间的转化关系及转化条件。
甲苯的一系列常见的衍变关系
4.双烯合成 如 1，3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯，
合成，也是合成六元环的首选方法。
这是著名的双烯
5.羟醛缩合,有 α­H 的醛在稀碱10%NaOH溶液中能和另一分 子醛相互作用，生成 β­羟基醛，称为羟醛缩合反应脂 M 具有较好的吸水性，其合 成路线如下：