分析化学实验习题参考答案

实验一阳离子第—组〔银组〕的分析
思考题：
1.沉淀第—组阳离子为什么要在酸性溶液中进行？假设在碱性条件下进行，将会发生什么后果？
答：在系统分析中，为了预防易水解离子的水解生成沉淀而进入第—组，所以沉淀第—组阳离子时要在酸性溶液中进行。

假设在碱性条件下进行，第—组以后的大局部阳离子将生成沉淀，这样就不到别离的目的。

2.向未知溶液中参加第—组组试剂HCl时，未生成沉淀，是否表示第—组阳离子都不存在？
答：向未知试液中参加第—组组试剂时，未生成沉淀，只能说明Ag+,Hg22+不存在，而不能说明Pb2+不存在，因为当试液中Pb2+的浓度小于1mg•ml-1,或温度较高时，Pb2+将不在第—组沉淀，而进入第二组。

3.如果以KI替代HCl作为第—组组试剂，将产生哪些后果？
答：如果以KI替代HCl作为第—组组试剂时，酸度太小，第二组易水解的阳离子将水解进入第—组，达不到别离的目的。

其它具有氧化性阳离子将与I-发生氧化复原反响，使这些离子的浓度降低不能鉴出。

实验二阳离子第二组〔铜锡组〕的分析
思考题：
1.沉淀本组硫化物时，在调节酸度上发生了偏高或偏低现象，将会引起哪些后果？
答：沉淀本组硫化物，假设酸度偏低时，第三组阳离子Zn2+将生成ZnS 沉淀进入第二组。

假设酸度偏高时，本组的Cd2+不生成硫化物沉淀而进入第三组。

2.在本实验中为沉淀硫化物而调节酸度时，为什么先调至0.6mol·L-1HCl酸度，然后再稀释一倍，使最后的酸度为0.2 mol·L-1
答：因As(III)的硫化物完全沉淀需在0.6 mol·L-1HCl酸度下,Cd2+的硫化物完全沉淀需在0.2 mol·L-1HCl酸度下。

因此为了使本组离子完全生成硫化物沉淀而与第三组阳离子别离，所以在调节酸度时,先调至0.6 mol·L-1HCl酸度，然后再稀释一倍，使最后的酸度为0.2
mol·L-1。

S作为第二组组试剂时，为什么可以不加H2O2和NH4I
2
答：以TAA替代H2S作为第二组组试剂时，因TAA在90℃及酸性溶液中，可在沉淀时间内将As(V)复原为As(III)，故不需另加NH4I。

另因TAA在碱性溶液中加热时，可生成一局部多硫化物，多硫化物具有氧化性，可将Sn(II)氧化为Sn(IV)，故不需要加H2O2。

4.某未知试液不含第三组阳离子，在沉淀第二组硫化物时是否还要调节酸度？
答：因As(III)的硫化物完全沉淀酸度需0.6 mol·L-1,在此酸度下，本组大局部离子不能完全生成硫化物沉淀，假设酸度在低于0.2 mol·L-1时，本组Cd2+的硫化物沉淀完全，但As(III)的硫化物不沉淀，因此未知液假设不含第三组阳离子时，为了使第二组阳离子沉淀完全，还需要调节酸度。

5.设原试夜中砷、锑、锡上下价态的离子存在，试说明它们在整个体系分析过程中价态的变化。

答：在用HCl沉淀第—组阳离子时，砷、锑、锡的上下价离子均以阴离子存在，也有少量简单阳离子。

在用TAA作沉淀剂时，As(V)被复原为As(III), Sb(V)也被复原为Sb(III)。

而Sn(II)被溶液中的多硫化物氧化为Sn(IV)。

在鉴定时，Sb(III)被锡复原为Sb，Sn(IV)被铁复原为Sn(II)，Sn(II)又被Hg2+氧化为Sn(IV)。

实验三阳离子第三组〔铁组〕的分析
思考题：
1.在系统分析中，沉淀本组离子时可否用Na2S替代(NH4)2S？
答：在系统分析中不能用Na2S替代(NH4)2S ，因Na2S的碱性比(NH4)22+就要沉淀进入本组沉淀中。

2.用(NH4)2S或TAA沉淀本组离子为什么要加足够的NH4Cl？
答：用(NH4)22+析出沉淀，应参加足够的NH4Cl而与NH3•H2O形成稳定的缓冲体系。

参加NH4Cl还可预防硫化物形成胶体。

3.在系统分析中，本组硫化物沉淀生成后，与母液放置过夜才离心沉降，是否可以？
答：在系统分析中，本组硫化物沉淀生成后，假设要继续鉴定第四组阳离子，就应马上离心别离，离心液〔含第四组阳离子〕中应加浓HAc酸化，并加热除去H2S，否则S2-在碱
性溶液中易氧化为SO42-，使第四组中的Ba2+、Sr2+等生成硫酸盐沉淀而丧失。

所以本组硫化物沉淀生成后，不能与母液放置过夜。

4.以6mol·L-1HNO3溶化本组沉淀时，为什么加KNO2或KClO3晶粒少许可以加速溶化？
答：以6mol·L-1HNO3溶化本组沉淀时，加KNO2或KClO3少许，可加速沉淀溶化，这主要是因为发生了氧化复原反响，破坏了M2++S2-==MS↓平衡，降低了S2-浓度，使反响向左进行，从而加速了沉淀的溶化。

5. NiS、CoS 在0.3mol·L-1HCl溶液中不能被H2S沉淀，但为什么生成的NiS、CoS又难溶于1mol·L-1HCl？
答：NiS、CoS在0.3mol·L-1HCl溶液中不被H2S沉淀，但在低酸度下生成沉淀后，又不溶于1mol·L-1HCl，这是由于NiS、CoS能以不同变体存在的原因，初形成的沉淀是α体，放置或加热很快变为β体〔Ni2S3、Co2S3〕。

因而不溶于1mol·L-1HCl。

实验四阳离子第四组〔钙钠组〕的分析
思考题：
1.在系统分析中，引起第四组中二价离子丧失的可能原因有那些？
答：①在沉淀第三组阳离子时，如果酸度操作不当，或别离过第三组阳离子后的溶液末及时处理，S2-被氧化为SO42-而使第四组中二价离子沉淀而丧失。

②沉淀二价离子需要足够的CO32-离子，假设酸度操作不当, CO32-离子浓度降低，二价离子不在本组沉淀而丧失。

CrO4试法鉴定Ba2+时，为什么要加HAc和NaAc？
2
答：在用K2CrO4鉴定Ba2+时，为了使Ba2+生成BaCrO4黄色沉淀而Sr2+不生成SrCrO4沉淀，溶液的pH值应在4～5。

参加HAc和NaAc使其形成缓冲溶液，以操作这一酸度。

2+时，在以(NH4)2S排解干扰离子的手续中，如果加得缺少，将产生什么后果？
答：以镁试剂鉴定镁时，许多重金属离子有干扰，要参加(NH4)2S以排解，假设参加量缺少，干扰离子除不完全，它们在碱性溶液中生成氢氧化物沉淀，这些沉淀由于本身的颜色或者由于吸附试剂而显色等而对鉴定Mg2+造成干扰。

实验五阴离子的分组和初步试验
思考题：
1.在阴离子分组试剂中，
(1)BaCl2试验得出否认结果，能否将第—组阴离子整组排解？
答：BaCl2试验得出否认结果，不能将第—组阴离子整组排解。

因S2O32-与Ba2+生成的BaS2O3沉淀溶化度较大，只有当S2O32-浓度大于4.5mg·ml-1时，才能析出沉淀。

而且BaS2O3还简单形成过饱和溶液析出。

(2)AgNO3试验得出肯定结果，能否认为第二组阴离子中至少有一种存在？
答：因为S2O32-的浓度较小时，它不在第—组沉淀，而可能在第二组中与Ag+生成Ag2S 沉淀，所以当AgNO3试验得出肯定结果时，不能认为第二组阴离子中至少有一种存在。

2.在氧化性复原性试验中，
（1）以稀HNO3替代稀H2SO4在酸化试液是否可以？
答：因HNO3具有氧化性，酸化时能使S2-、S2O32-、SO32-、I-氧化，所以不能用HNO3替代H2SO4酸化。

（2）以稀HCl替代稀H2SO4是否可以？
答：因大量Cl-存在时，在酸性条件下，可使KMnO4褪色，所以不能用HCl替代H2SO4酸化。

（3）以浓H2SO4作酸化试液是否可以？
答：因浓H2SO4具有氧化性，所以不能用来酸化试液。

3.以下各组溶液，在各项初步试验中将有怎样的表现？
实验一分析天平称量练习
思考题：
1.加减砝码、圈码和称量物时，为什么必须关闭天平？
答：天平的灵敏度在很大程度上取决于三个玛瑙刀口的质量。

假设刀口不锋利或缺损，将会影响称量的灵敏度，因此，在加减砝码、取放物体时，必须关闭天平，使玛瑙刀和刀承分开，以保护玛瑙刀口。

2.分析天平的灵敏度越高，是否称量的X度就越高？
答：分析天平的灵敏度越高，并非称量的X度就越高。

因为太灵敏，则到达平衡较为困难，不便于称量。

3.递减称量法称量过程中能否用小勺取样，为什么？
答：递减称量法称量过程中不能用小勺取样，因为称量物有局部要沾在小勺上，影响称量的X度。

4.在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明左盘重还是右盘重？
答：在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明左盘重。

实验二滴定分析根本操作练习
思考题：
1.HCl和NaOH标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？
答：由于NaOH固体易汲取空气中的CO2和水分，浓HCl的浓度不确定，固配制HCl 和NaOH标准溶液时不能用直接法。

2.配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取HCl，用台秤称取NaOH〔S〕、而不用吸量管和分析天平？
答：因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于X称取肯定量的周密衡量仪器。

而HCl的浓度不定，NaOH易汲取CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用台秤称取NaOH即可。

3.标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管2～3次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么？
答：为了预防装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管2～3次。

而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。

4.滴定至临近终点时参加半滴的操作是怎样进行的？
答：参加半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管略微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。

实验三NaOH和HCl标准溶液的标定
思考题：
CO3的质量范围？称得太多或太少对标定有何影响？
2
答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml之间，称取基准物的大约质量应由下式求得：
如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。

称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有±0.1mg的误差，则每份就可能有±0.2mg的误差。

因此，称取基准物质的量不应少于0.202Xg，这样才能使称量的相对误差大于1‰ 。

2.溶化基准物质时参加20～30ml水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？
答：因为这时所加的水只是溶化基准物质，而不会影响基准物质的量。

因此参加的水不需要非常X。

所以可以用量筒量取。

3.如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低？
答：如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。

4.用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用NaOH滴定HCl，假设NaOH溶液因贮存不当汲取了CO2，问对测定结果有何影响？
答：用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用NaOH滴定HCl，假设NaOH溶液因贮存不当汲取了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的Na2CO3按肯定量的关系与HCl定量反响，但终点酚酞变色时还有一局部NaHCO3末反响，所以使测定结果偏高。

实验四铵盐中氮含量的测定〔甲醛法〕
思考题：
1.铵盐中氮的测定为何不采纳NaOH直接滴定法？
答：因NH4+的K a=5.6×10-10，其Ck a<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。

2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂？
答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，假设以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为4.4，而甲酸不能完全中和。

铵盐试样中的游离酸假设以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少局部被滴定，使测定结果偏高。

HCO3中含氮量的测定，能否用甲醛法？
4
答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。

实验五混合碱的分析〔双指示剂法〕思考题：
1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么？
答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。

以HCl标准溶液连续滴定。

滴定的方法原理可图解如下：
2.采纳双指示剂法测定混合碱，推断以下五种情况下，混合碱的组成？
（1）V1=0 V2>0〔2〕V1>0 V2=0〔3〕V1>V2〔4〕V1<V2〔5〕V1=V2
①V1=0 V2>0时，组成为：HCO3-
②V1>0 V2=0时，组成为：OH-
③V1>V2时，组成为：CO32-+ OH-
④V1<V2时，组成为：HCO3- +CO32-
⑤V1=V2时，组成为：CO32-
实验六EDTA标准溶液的配制与标定
思考题：
1.络合滴定中为什么参加缓冲溶液？
答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有同意XpH值，否则就不能被X滴。

而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能X滴定。

因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要参加缓冲溶液予以操作。

2. 用Na2CO3为基准物。

以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，应操作溶液的酸度为多大？为什么？如何操作？
答：用Na2CO3为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，因为钙指示剂与Ca2+在pH=12～13之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色，所以用NaOH操作溶液的pH为12～13。

3.以二甲酚橙为指示剂，用Zn2+标定EDTA浓度的实验中，溶液的pH为多少？
解：六次甲基四胺与盐酸反响为：
(CH2)6N4+HCl==(CH2)6N+H+·Cl-
反响中盐酸的物质的量：
六次甲基四胺的物质的量：
故六次甲基四胺过量。

缓冲体系中剩余六次甲基四胺的浓度为：
六次甲基四胺盐的浓度为：
依据一般缓冲溶液计算公式：
a
b a C C pK pH lg += 得： 〔六次甲基四胺pK b =8.85〕
4.络合滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点？操作中应注意那些问题？
答：络合滴定法与酸碱滴定法相比有下面两个不同点：
①
络合滴定中要求形成的配合物〔或配离子〕要相当稳定，否则不易得到明显的
滴定终点。

② 在肯定条件下，配位数必须固定〔即只形成一种配位数的配合物〕。

实验七 水的总硬度的测定
思考题：
1.什么叫水的总硬度？怎样计算水的总硬度？
答：水中Ca 2+、Mg 2+的总量称为水的总硬度。

计算水的总硬度的公式为： 1000)(⨯⨯水V M cV CaO EDTA 〔mg·L -1〕 100)(⨯⨯水
V M cV CaO EDTA ( o ) 2+、Mg 2+总量时要操作
pH≈10，而滴定Ca 2+重量时要操作pH 为12～13？假设pH>13时测Ca 2+对结果有何影响？
答：因为滴定Ca 2+、Mg 2+总量时要用铬黑T 作指示剂，铬黑T 在pH 为8～11之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。

所以溶液的pH 值要操作为
10。

测定Ca 2+时，要将溶液的pH 操作至12～13，主要是让Mg 2+完全生成Mg(OH)2沉淀。

以保证X 测定Ca 2+的含量。

在pH 为12～13间钙指示剂与Ca 2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。

但pH>13时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。

3.如果只有铬黑T 指示剂，能否测定Ca 2+的含量？如何测定？
答：如果只有铬黑T 指示剂，首先用NaOH 调pH>12，使Mg 2+生成沉淀与Ca 2+别离，别离Mg 2+后的溶液用HCl 调pH=10，在参加氨性缓冲溶液。

以铬黑T 为指示剂，用Mg —EDTA 标准溶液滴定Ca 2+的含量。

实验八铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定
思考题：
1.按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超过滴定Bi3+的X酸度？滴定至Bi3+的终点时，溶液中酸度为多少？此时在参加10mL200g·L-1六亚四基四胺后，溶液pH约为多少？
答：按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度没有超过滴定Bi3+的X酸度。

随着滴定的进行溶液pH≈1。

参加10mL200g·L-1六亚四基四胺后，溶液的pH=5～6。

3+，另一份操作pH为5～6滴定Bi3+、Pb2+总量？为什么？
答：不能在pH为5～6时滴定Bi3+、Pb2+总量，因为当溶液的pH为5～6时，Bi3+水解，不能X滴定。

2+时要调节溶液pH为5～6，为什么参加六亚四基四胺而不参加醋酸钠？
答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能引起的副反响。

再滴定Pb2+时，假设用NaAc调酸度时，Ac-能与Pb2+形成络合物，影响Pb2+的X滴定，所以用六亚四基四胺调酸度。

实验九铝合金中铝含量的测定
思考题：
3+用返滴定法即可，而测定复杂试样中的Al3+则须采纳置换滴定法。

答：因试样简单，金属离子种类很少，操作肯定的条件，参加肯定过量的EDTA时只有Al3+形成络离子，而过量的EDTA才能X被滴定。

因复杂试样中金属离子的种类较多，条件不易操作，参加的EDTA不只是和Al3+反响，还要和其它离子反响，所以就不能用剩余的EDTA直接计算Al3+的含量,还需要再置换出与Al3+络合的EDTA，因此测定复杂试样中的Al3+，则须采纳置换滴定法。

3+时，所参加过量EDTA溶液的浓度是否必须X？为什么？
答：参加的EDTA溶液的浓度必须X，如果浓度不X就无法计算出与Al3+反响的量。

3.本实验中使用的EDTA溶液要不要标定？
答：本实验中采纳置换滴定法测定Al3+的含量，最后是用Zn2+标准溶液的体积和浓度计算试样中Al3+的含量，所以使用的EDTA溶液不要标定。

4.为什么参加过量的EDTA，第—次用Zn2+标准溶液滴定时，可以不计所消耗的体积？
但此时是否须X滴定溶液由黄色变为紫红色？为什么？
答：因第—次是滴定过量的EDTA后，也即未与Al3+反响的EDTA，所以可以不计体积。

但必须X滴定溶液由黄色变为紫红色，否则溶液中还有剩余EDTA，使结果偏高。

实验十高锰酸钾标准溶液的配制和标定
思考题：
标准溶液时，为什么要将KMnO4溶液煮沸肯定时间并放置数天？配好的KMnO4溶液4
为什么要过滤后才能保存？过滤时是否可以用滤纸？
答：因KMnO4试剂中常含有少量MnO2和其它杂质，蒸馏水中常含有微量复原性物质
它们能渐渐地使KMnO4复原为MnO(OH)2沉淀。

其它因MnO2或MnO(OH)2又能进一步促
进KMnO4溶液分解。

因此，配制KMnO4标准溶液时，要将KMnO4溶液煮沸肯定时间并放
置数天，让复原性物质完全反清脆并用微孔玻璃漏斗过滤，滤取MnO2和MnO(OH)2沉淀后
保存棕色瓶中。

溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎么办？
4
答：因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO44溶液要盛放在棕色瓶中保存。

如果没有棕色
瓶，应放在避光处保存。

3.在滴定时，KMnO4溶液为什么要放在酸式滴定管中？
答：因KMnO4溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定时，KMnO4
溶液要放在酸式滴定管中。

C2O4标定KMnO4时候，为什么必须在H2SO4介质中进行？酸度过高或过低有何影响？
2
可以用HNO3或HCl调节酸度吗？为什么要加热到70～80℃？溶液温度过高或过低有何影
响？
答：因假设用HCl调酸度时，Cl-具有复原性，能与KMnO4作用。

假设用HNO3调酸度
时，HNO3具有氧化性。

所以只能在H2SO4介质中进行。

滴定必须在强酸性溶液中进行，假
设酸度过低KMnO4与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反响不能按肯定的计量关
系进行。

在室温下，KMnO4与Na2C2O4之间的反响速度慢，故须将溶液加热到70～80℃，
但温度不能超过90℃，否则Na2C2O4分解。

溶液时，为什么第—滴KMnO4参加后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越4
快？
答：因与KMnO4Na2C2O4的反响速度较慢，第—滴KMnO4参加，由于溶液中没有Mn2+，
反响速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进行，溶液中Mn2+的浓度不断增大，由于Mn2+的催化作用，反响速度越来越快，红色褪去也就越来越快。

溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉4
淀物用通常方法不简单洗净，应怎样洗涤才能除去此沉淀？
答：棕色沉淀物为MnO2和MnO(OH)2，此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗涤液洗
涤。

实验十一高锰酸钾法测定过氧化氢的含量
思考题：
O2时，能否用HNO3或HCl来操作酸度？
2
答：用高锰酸钾法测定H2O2时，不能用HCl或HNO3来操作酸度，因HCl具有复原性，
HNO3具有氧化性。

O2时，为何不能通过加热来加速反响？
2
答：因H2O2在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定H2O2时，不能通过加热来加速
反响。

实验十二软锰矿中MnO2含量的测定
思考题：
不能用KMnO4标准溶液直接滴定？
2
答：因MnO2是一种较强的氧化剂，所以不能用KMnO4标准溶液直接滴定。

的含量时，应注意操作哪些实验条件？如操作不好，将会引起什么后果？
2
答：应以H2SO4操作溶液酸度，酸度不能过低，否则KMnO4生成MnO(OH)2沉淀。

溶
液的温度应操作在70～80℃，假设超过90℃易引起Na2C2O4分解。

实验十三SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7法测定铁矿石中
铁的含量〔有汞法〕
思考题：
溶液要趁热逐滴参加，而HgCl2溶液却要冷却后一次参加？
2
答：用SnCl2复原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反响速度慢，黄色褪去不易观察，使SnCl2过量太多不易除去。

在热溶液中，Hg2+可能氧化Fe2+引起误差，故在参加HgCl2前溶液应冷却至室温。

PO4的作用是什么？参加H3PO4后为什么要马上滴定？
3
答：因随着滴定的进行，Fe(Ⅲ)的浓度越来越大，FeCl-4的黄色不利于终点的观察，参加H3PO4可使Fe3+生成无色的Fe(HPO4)-2络离子而排解。

同时由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的X度。

在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+更易被氧化，故不应放置而应马上滴定。

实验十四SnCl2-TiCl3-K2Cr2O7法测定铁矿石中
铁的含量〔无汞法〕
思考题：
溶液要趁热逐滴参加？
2
答：用SnCl2复原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反响速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl2过量。

2.在预复原Fe(Ⅲ)至Fe(Ⅱ)时，为什么要用SnCl2和TiCl3两种复原剂？只使用其中一种有什么缺点？
答：定量复原Fe(Ⅲ)时，不能单独用SnCl2。

因SnCl2不能复原W(Ⅵ)至W(Ⅴ)，无法指示预复原终点，因此无法X操作其用量，而过量的SnCl2又没有适当的无汞法排解，但也不能单独用TiCl3复原Fe(Ⅲ)，因在溶液中如果引入较多的钛盐，当用水稀释时，大量Ti(Ⅳ)易水解生成沉淀，影响测定。

故只能采纳SnCl2-TiCl3联合预复原法。

PO4的作用是什么？参加H3PO4后为什么马上滴定？
3
答：因随着滴定的进行，Fe(Ⅲ)的浓度越来越大，FeCl-4的黄色不利于终点的观察，参
加H3PO3可使Fe3+生成无色的Fe(HPO4)-2络离子而排解。

同时由于Fe(HPO4)-2的生成，降低
了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点
落入突跃范围之内，提高了滴定的X度。

在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+更易
被氧化，故不应放置而应马上滴定。

实验十五I2和Na2S2O3标准溶液的配制及标定
思考题：
溶液？配制I2溶液时为什么要滴加KI？
2
答：因I2微溶于水而易溶于KI溶液中，在稀的KI溶液中溶化也很慢，故配制时先将
I2溶化在较浓KI的溶液中，最后稀释到所需浓度。

保存于棕色瓶中。

S2O3溶液
2
答：水中的CO2、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。

故配制Na2S2O3
溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的CO2和O2，并杀死细菌；冷却后参加少量Na2CO3
使溶液呈弱碱性以抑制Na2S2O3的分解和细菌的生长。

保存于棕色瓶中。

Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时，为什么要参加过量的KI和HCl溶液？为什么2
要放置肯定时间后才能加水稀释？为什么在滴定前还要加水稀释？
答：为了确保K2Cr2O7反响完全，必须操作溶液的酸度为0.2-0.4moL·l-1HCl溶液，并参
加过量KI。

K2Cr2O7与KI的反响需肯定的时间才能进行得比较完全，故需放置5min后在加
水稀释，降低酸度，以预防Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解。

溶液时，既可以用Na2S2O3滴定I2溶液，也可以用I2滴定Na2S2O3溶液，且都采纳淀2
粉指示剂。

但在两种情况下参加淀粉指示剂的时间是否相同？为什么？
答：如果用Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸附I2，所以应滴定至溶液呈前黄色时再参加
淀粉指示剂。

如果用I2滴定Na2S2O3溶液时，应提前参加淀粉，否则易滴过量。

实验十六间接碘量法测定铜盐中的铜
思考题：
1.本实验参加KI的作用是什么？
答：本实验中的反响式为：
从上述反响可以看出，I-不仅是Cu2+的复原剂，还是Cu+的沉淀剂和I-的络合剂。

SCN？为什么不能过早地参加？
4
答：因CuI沉淀外表吸附I2，这局部I2不能被滴定，会造成结果偏低。

参加NH4SCN 溶液，使CuI转化为溶化度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2从而使被吸附的那局部I2释放出来，提高了测定的X度。

但为了预防I2对SCN-的氧化，而NH4SCN应在临近终点时参加。

3.假设试样中含有铁，则参加何种试剂以排解铁对测定铜的干扰并操作溶液pH值。

答：假设试样中含有铁，可参加NH4HF2以掩蔽Fe3+。

同时利用HF—F-的缓冲作用操作溶液的酸度为pH=3-4。

实验十七碘量法测定葡萄糖的含量
思考题：
什么在氧化微葡萄糖时滴加NaOH的速度要慢，且加完后要放置一段时间？而在酸化后则要马上用Na2S2O3标准溶液滴定？
答：IO-在氧化微葡萄糖时滴加NaOH的速度要慢，否则过量的IO-还来不及和葡萄糖反响就歧化为氧化性较差的IO3-，可能导致葡萄糖不能完全被氧化。

在碱性溶液中生成的IO3-和I-在酸化时又生成I2，而I2易挥发，所以酸化后要马上滴定。

实验十八可溶性氧化物中氯含量的测定〔莫尔法〕
思考题：
溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？
3
答：AgNO3见光分解,故配制好的AgNO3溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗处.
2.做空白测定有何意义？K2Cr2O7溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？
答：做空白测定主要是扣除蒸馏水中的Cl-所消耗AgNO32Cr2O7的浓度必须适宜,假设太
CrO-本身的黄色会影响终点的观察；假设太小又会使终点滞后，大将会引起终点提前，且2
4
CrO-的浓度约为5×10-3 mol/L为宜。

都会影响滴定的X度。

依据计算，终点时2
4。