聚六亚甲基胍杀菌剂的制备及其在海洋油田中的应用

d o i：10.3969/j.issn.l004-275X.2019.02.049
聚六亚甲基胍杀菌剂的制备及其在海洋油田中的应用
赵羞
(中海石油（中国）有限公司天津分公司，天津300000)
摘要：以己二胺和盐酸胍为原料，合成一种聚六亚甲基胍杀菌剂（B H S-49)。

与其他主流杀菌剂 进行对比，侧重研究其杀菌能力，B H S-49加注质量浓度30m g/L时，S R B含量最低，平均值为25.5个/ mL。

在海上油田开展现场试验，结果显示，各级检测点细菌含量明显降低，FPSO缓冲 细菌含量降低 6个/mL。

现场在杀菌剂B H S-29 比，S R B含量降低76A，。

与 时，杀菌剂B H S-49加注 ，现场流稳定，各监测点 水质未现波动。

关键词：聚六亚甲基胍；杀菌剂；现场应
中图分类号：TE869 文献标志码： A 文章编号：1004-275X(2019) 02-135-04
S y n th e s is a n d fie ld A p p lic a tio n o f P o ly h e x a m e th y le n e G u a n id in e B io c id e
Zhao Lei
(CNOOC (China) Co., Ltd. Tianjin Branch, Tianjin 300000)
A bstract：In this paper, biocide (
B H S-49)w a s synthesized by combination of Hexanediamine and
Guanidine Hydrochloride. Compared with other mainstream biocides, this paper focused on the bactericidal ability. The content of SRB is lowest, when 30mg/L filling into B H S-49, and which average value is 25.5.
Result showed that the content of bacterial in each inspection points is apparently lower than before, and content of bacterial in buffer outlet (FPSO) reduced to 6 by mean of conducting the field test. Meanwhile, compared with microbicides in-used B H S-29, SRB is reduced by 76%, and which reach the discharged standard. At the same time, during the filling -in to the bactericide (B H S-49), the field flow keeps stability, and there is no any water quality fluctuation in each inspection points.
K ey w ords：Polyhexamethylene Guanidine; biocide; field application
细菌在油田中一在。

海油田进含水开，油田注水量，含水。

时，聚合物应，加速细菌，细菌，重[1]。

油田中酸盐原菌（SRB)<
细菌在，成油 和注水，降低油，注水
油。

与其合时，其
剂 [2]。

杀菌剂，降低油田的成，，油田中杀菌剂用
对重，杀菌剂成为未海油田杀菌剂的主[3]。

聚六亚甲基胍一种杀菌剂，其有杀囷，对光、热稳定细菌耐性，持久有含重金属、酚类质；对各类处表面友好诸优越性[4]。

文通实验制了聚六亚甲
基胍杀菌剂，并探索其在海油田应果。

1实验部分
1.1材料与仪器
杀菌剂BHS-29、BH-49、YFSG-411、YFSG -413、YFSG-414、YFSG -415、YFSG -416、YFSG-417、YFSG-418、YFSG-419、YFSG-421、YFSG-422 YFSG-423 YFSG-429 水水样，SRB>105个/m l，自渤海某油田电脱水器水样水乙醇，析纯，津市津东天正精细 试剂厂；S R B培养瓶，北京华兴试剂厂；UFE500A O型强制对流烘箱，德国MEMMERT。

1.2聚六亚甲基盐酸胍的制备
根据研究发现[5]，聚六亚甲基单胍杀菌活性比双胍更强，性能更优越。

文通己二胺和盐酸胍在温下热缩聚反应制得聚六亚甲基盐酸胍。

实验反应式如下。

NH NHHC1
H2N-C-NH2 HC1 + h2N/V A v A v N H2fC e H irN H-N H-C-N I^
有显著杀菌有直链、呈线性结构胍盐，其水溶性好，杀菌迅并
持久有效。

若试验条件控制当，则 现交状聚合，其难溶于水，杀菌果明显降低。

，实验中格控制条件，减少交。

-135-
实验开始时，按照1.05:1物质的量比将己二 胺和盐酸胍分别投人反应釜中，逐步升温，两种 原料熔融后，开启搅拌。

实验过程中，控制实验 温度为150%180"，恒温6h 。

实验结束后，迅速 降温至8〇"，即合成聚六亚甲基盐酸胍。

聚六亚甲基盐酸胍合成与其他杀菌剂成分在 杀菌效果及使用效能方面有较好的互补性。

通过 将合成产物与其他增效剂混合形成杀菌剂BHS - 49,通过复配增效剂的协 用提高其
定细
菌的杀菌效果，降
剂成。

其列性能测试，
在海上油田验证其使用效 果。

1.3杀菌剂评价方法
次 照
：S Y/T 5329-94 油质，
的
实
，
分。

表1
杀菌剂杀菌效果评价数据
序号杀菌剂名称加药浓度/(mg /L )
第一轮菌数/(个/m L C
第二轮菌数/(个/m L C
菌数平均值/(个/m L C
1YFSG -41430257047.52YFSG -41830137041.53YFSG -421302511067.54YFSG -4223026110685BHS -4930252625.56BHS -2930
70110907
空白
700
1100
900
剂 过程 ， 分别量100ml
人
中，人 量
的加
度 杀菌剂 ， 搅 在与
温
菌 量
，采用
测定SR * 量。

实验 方 1mL 中的菌：菌 ：能
照
二次重复菌量
#的
2结果与讨论
2.1杀菌剂室内效果评价2.2.1 杀菌剂杀菌效果
油田性质 种 的杀菌剂
在用杀菌剂BHS -29 比， 杀菌剂加度为30mg/kg 杀菌剂 ，SRB 菌培
为7d ，
温度为65"，
1。

通过 试验，BHS -49菌数含量
，工为 25.5 个/m L ， BHS -49 开试验
2.2杀菌剂现场试验2.2.1
杀菌剂使用 及 测
渤
海
油
田
有
6
口
台
（W GPA 、
表2
现场杀菌剂加注情况
使用平台药剂型号注人点
质量浓度/(mg/L )
备注
WGPA BHS -24WGPA 至FPSO 海管500冲击加药，每周加注一次WHPA BHS -24WHPA 至WGPA 海管500冲击加药，每周加注一次WHPC BHS -24WHPC 至 WGPA 海管500冲击加药，每两周加注一次WHPD
BHS -24
WHPD 综合管汇
500
冲击加药，每周加注一次
W HPA 、WHPC 、WHPD、WHPE 和 WHPF )，单 点泊塔和浮式生产油轮（FPSO
成
杀
菌剂 2
试验间，在杀菌剂加注后对各级出口
， 测 菌 量， 测 点
3
由于曹妃甸现场杀菌剂采用冲击加药方式，
冲击 度为500mg /kg ， 流程冲击较，因要点考察杀菌剂 间各台及FPSO 水质处理 变化，
试验间，平台及
FPSO 质测 4。

2.2.2 剂配伍性验
试验前试验杀菌剂BHS -49、现场在用杀
菌剂BHS -29按照不比例 配伍性实验，才
试验杀菌剂 乳化倾向验 试验明：试验
杀菌剂BHS -49与 在用杀菌剂BHS -29配伍 性良好，试验剂切换时不存在堵塞剂管线的 风险；与 时，乳化倾向性验时未发乳化 且色较清。

-136-
表3杀菌剂试验监测点
监测点
序号
WGPA WHPD FPS0 1WHPC海管来液FWK0水样撇油器人口水样
2WGPA1系列
综合管汇
缓冲罐出
口水样
撇油器出口水样
3WGPA2 系列
综合管汇
浮选器出口水样
4核桃壳出口水样
5缓冲罐出口水样
61系列1级出口水样
71系列2级出口水样
81系列3级出口水样
92系列1级出口水样
102系列2级出口水样
112系列3级出口水样
表4杀菌剂试验期间水质监测点
监测点序号WHPA WHPD FPS0 1S V出口水质S V出口水质撇油器人口水质
2撇油器出口水质
3浮选器出口水质
4核桃壳出口水质
5缓冲罐出口水质
2.2.3 试验
本次杀菌剂试验前进行空白数据录取，分别于1月3日加注现场在用杀菌剂BHS-29，1月10日开展杀菌剂试验药剂BHS-49加注工作，并在杀菌剂加注后对各级监测点进行取样开展SRB 细菌培养工作，各平台细菌培养结果见表5、6、7〇
表5杀菌剂试验期间W GPA各监测点菌数
平台 培养7天后菌数K个/mL)
WGPA未加杀菌剂加注 BHS-29 加注 BHS-49 WHPC海管来液2000060060
WGPA1系列综合管汇250130.6 WGPA2 系列综合管汇11006025
表6杀菌剂试验期间WHPD各监测点菌数
平台 培养/天后菌数6(个ZmD~
WHPD未加杀菌剂 加注BHS-29 加注BHS-49 FWK0水样 60 2.5 0.5
缓冲罐出口水样600
表7杀菌剂试验期间FPS0各监测点菌数
平台培养7天后菌数(个/mL)
FPS0未加杀菌剂加注 BHS-29加注 BHS-49撇油器人口水样1300013060
撇油器出口水样110006060
浮选器出口水样25006025
核桃壳出口水样6003013
缓冲罐出口水样130256
1系列1级出口水样2500256
1系列2级出口水样2500013025
1系列3级出口水样11000 2.5 2.5
2系列1级出口水样130005025
2系列2级出口水样2500255
2系列3级出口水样60000.60.6
从杀菌剂试验看出，BHS-49加注期间各加注点S R B菌数明显下降，因此可见BHS-49杀菌效果明显好于原药剂。

胍基化合物中的胍基团是有效的活性基团，可以与生物体中的基团或元素相互作用，破坏其正常的物质。

亚甲基胍是杀菌剂，于水后带正电荷，够渗透微生物体，并在带电荷的微生物表面，破坏微生物体的细结，从杀菌效果。

杀菌剂加注期间，各平台水质情况见表8。

表8杀菌剂试验期间监测点水质情况
平台
取样点水中含油平均值/(!■ng/L)
位置未加杀菌剂加注BHS-29加注BHS-49 WHPA S V出口192319 WHPD S V出口434542
撇油器人口178180176
撇油器出口383838 FPS0浮选器出口232423
核桃壳出口888
缓冲罐出口888从表8中看出，BHS-49加注期间各取样点水中于BHS-29加注数据，与加杀
菌剂水中相，因 BHS-49加药对流
，用于现场。

3结论
2 胍物质的 1.05! 1，合 基胍，以 基
胍原杀菌剂BHS-49。

b其杀菌，BHS-49加注：为30mg/L SRB，平均值为25.5 个/mL。

(下转第140页）
-137-
表4研究区块碱敏评价结果
井号岩心号层位孔隙度/3 气测渗透率/(x10-3!-2)临界pH值碱敏指数损害程度M113M113-11嫩江组7.8836.443490.1092弱M114M114-249.2589.495390.1984弱M124-2-1M124-9姚家组 5.557.4953100.1389弱M125-7-1M125-413.45 6.617390.1429弱M127M127-10青山口组9.2572.562490.1732弱M24-38M24-5-210.86 1.362590.759强M8M8-11泉头组9.41 3.4490.7143强E2E2-2412.13 5.872590.2216弱F125F125-1014.86105.992990.0876弱
表5研究区块酸敏评价结果
井号层位岩心号孔隙度/3 气测渗透率/(x10-3!-2)酸液种类酸敏指数损害程度M113嫩江组M113-25 2.97107.1364153HC10.0965弱M112M112A9.35194.13570.605中等偏强M114M114-147.93234.52410.67中等偏强M124-2姚家组M124-8 6.6110.48230.343无酸敏F125F1258.5769.75020.3065中等偏弱M125-7M125-415.2360.22860.359中等偏弱M127青山口组M127-139.1231.2640.2622弱M24-38M24-413.0548.80.2277弱M8泉头组M8-1411.14 4.69230.1358弱E2E2-2-2A14.4845.18130.076弱
5 ，降低，应认真挑选参考文献:
合理化理。

[1]黄倩.吉林油田致密油气藏储层敏感性评价研究[D].长江大
3 结语
学，2015.
[2] 鹏. 油田油 测[D].
在，各大学，2013.
性验中[3]张绍槐，罗平亚.保护储集层技术[M].北京:石油工业出版水性的油社，1995.
强速敏、中水中[4]徐同台，赵敏，熊友明，等.保护储集层技术[M].北京：石油的敏感特性油层；姚家组油层是具有强速敏、强工业出版社
水中弱碱敏的敏感特性油层；
口油 水收稿日期：2019-01-20
强碱敏的敏感特性油层。

(上接第137页)
!)选择杀菌剂BHS-49在渤海某油田开展现场试验，F P SO缓冲罐出口细菌含量降低至6个/ -L，同现场在用杀菌剂BHS-29相比S R B含量降低763,满足排放要求。

d)杀菌剂BHS-49加注过程中，现场流程稳定，各监测点水质未出现波动。

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-140-
收稿日期：2019-01-26。