含磷量测定

含磷量测定
油剂中常含有磷酸酯盐，通过磷的元素定量分析可间接推算磷酸盐含量。

1、容量法
（1）原理
含磷有机化合物用湿法氧化生成磷酸根，加钼酸铵试剂生成磷钼酸铵沉淀。

沉淀用标准碱溶液溶解，过量的碱用标准酸回滴，根据消耗的碱量可计算样品中磷的百分含量。

(NH4)3PO4·12MoO3·2HNO3+28NaOH→
Na2HPO4+2NaNO3+12Na2MoO4+3NH3+16H2O
（2）试剂：硝酸—硫酸混合液[取50mL浓硫酸，慢慢地加入50mL浓硝酸（比重1.42）中]、50%硝酸铵溶液、0.2mol/L硝酸标准溶液、0.2mol/L氢氧化钠标准溶液、钼酸铵试剂、酚酞指示剂。

钼酸铵试剂配制方法如下：
分别配制两种溶液：a. 取100g钼酸铵，溶于500mL3mol/L氨水中；b. 取400mL浓硝酸，用水稀释到1L。

使用时将1体积a与2体积b混合。

（30步骤：称取0.2~0.3g试样，，放在500mL梨形烧瓶中，小心加入10mL 硝酸—硫酸混合液，然后用小火加热，直到红棕色的二氧化氮气体停止放出为止。

然后用滴液漏斗一滴一滴地再加入10mL硝酸—硫酸混合液，继续加热，直到烧瓶里的液体变在无色或呈很淡的黄色为止。

放冷，小心地加入60mL 水，沸煮5~10分钟，将亚硝酰硫酸分解掉。

将全部液体转移到锥形瓶中，加入150mL水和100mL50%硝酸铵溶液，在水浴中加热到70~80℃，加入稍过量的钼酸铵试剂（每0.01g加入30mL钼酸铵试剂），振荡，放置10min。

用定量滤纸过滤，用冷水充分洗涤到无酸性。

将沉淀和滤纸一起转入锥形瓶中，
用玻璃棒搅碎滤纸，加入过量0.2mol/L氢氧化钠标准溶液，根据样品中磷含量的多少，氢氧化钠标准溶液可加入30~40mL。

振荡使沉淀溶解，沸煮15min，直到蒸汽不能使红色石蕊试纸变蓝为止。

放冷，用水稀释到150mL，加6~8滴酚酞指示剂，用0.2mol/L硝酸标准溶液滴定到终点。

（4）计算：
磷含量=()
%
100
00112
.0
3
W
V
c
V HNO
NaOH
NaOH
⨯
-
⨯
式中：V NaOH——加入氢氧化钠标准溶液的体积；
c NaOH——加入氢氧化钠标准溶液的浓度（mol/L）；
V HNO3——滴定用于硝酸标准溶液的体积；
c HNO3——滴定用于硝酸标准溶液的浓度（mol/L）
W——试样重(g)；
0.00112——磷的换算因子。

理论值是30.98/28=1.108，0.00112是根据经验得出的修正值。

2、比色法
（1）原理：含磷有机化合物经硫酸——硝酸混合酸湿法氧化后，磷转变为磷酸根。

加入钼酸胺试剂，生成的磷钼酸胺用硫酸亚铁还原后进行测定。

（2）仪器：梨形烧瓶（15或30mL）、分光光度计、容量瓶（50、250、1000mL）（3）试剂：
①5%钼酸胺溶液：溶50克钼酸胺（AR）于400mL蒸馏水，加热至完全溶解。

稍冷后，将些溶液在搅拌下，加入500mL冷的4.5mol/L硫酸溶液中，待混合冷却后，移入1国家体育运动委员会瓶中，加水至刻度。

②2mol/L硫酸：于800mL水中加入110mL溶液浓硫酸，冷却后，加水稀释至1L。

③磷标准溶液：准确称取439.4mg干燥的磷酸二氢钾，从小漏斗中以水洗入1000mL容量瓶中，加入0.5~1.0mL的2mol/L硫酸，摇匀后，加水稀释至刻
度。

每毫升含量磷100μg
④10%硫酸亚铁铵溶液：称取25克硫酸亚铁铵于250mL烧杯中，加入约30mL 蒸馏水中，边搅拌，边加热溶解，然后滤入250mL容量瓶中，加入0.5~1.0mL 的2mol/L硫酸，防止水解，再以水稀释至刻度，使用时溶液必须新配，两天内有效。

（4）步骤：
①曲线绘制：用移液管准确吸取标准溶液0、0.2、0.5、0.7、1.0、1.2、1.5mL，分别加入50mL容量瓶中，依次加入3mL2mol/L硫酸、10mL5%钼酸胺溶液、5mL10%硫酸亚铁铵溶液，加水稀释至刻度，充分混合，放置15分钟后，在750nm波长下比色，以空白溶液作参比，根据测得的吸光度值（消光值E）绘制标准曲线。

②试样分解：称取3~10mg样品于干燥的梨形烧瓶中，加入1mL浓硫酸、3~5滴浓硝酸（或发烟硝酸）及沸石数粒，加热分解试样至冒三氧化硫白烟。

冷却，以1~2mL水淋洗瓶颈，小火加热至再冒白烟，冷却，同时进行空白试验。

③测定：将已分解完毕的溶液移入50mL容量瓶中，以蒸馏水洗涤烧瓶四次，每次4~5mL，加水至刻度，摇匀，放置。

用移液管准确吸取含磷量约为50~100μg的分解液于50mL容量瓶中，然后依次加入适量硫酸，使最后用于比色的溶液氢离子浓度为 1.2mol/L。

为此应该将所取分解液中的酸量也计算在内。

如取5mL分解液，加入2.2mL2mol/L硫酸；取10mL分解液，则加入1.6mL2mol/L硫酸等。

然后加10mL5%钼酸胺溶液、5mL10%硫酸亚铁铵溶液，加水稀释至刻度，摇匀，放置15min后比色，以空白溶液作参比，记下吸光度值。

（5）计算：根据试样的的吸光度值（消光值E），在标准曲线上找到相应的含
量磷量c ，然后按下式计算：
磷含量=%100⨯⨯W
x c 式中：W —样品重；
c —含磷毫克数；
x —体积因素，x=50mL/吸取作比色的分解液毫升数。

（6）讨论硝酸的存在干扰测定，因此，必须在分解试样时驱赶完全，加热分解液，使两次发生三氧化硫白烟，能够达到驱赶完全的目的。

比色液氢离子浓度在1.1~1.3mol/L 为好，在12~60min 内吸收值都很稳定。

铁的存在有干扰，在比色时以空白液做参比。