高聚物的玻璃化转变
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度升高毛细管内液面高度的变化，作体积-温度曲线图，由于 聚合物在玻璃态时的体积膨胀率小于高弹态时的体积膨胀率 ，曲线转折处的温度即为Tg。
28
思考题
用膨胀计法测定玻璃化转变温度 ，升温速率 分别是5℃/分钟和10℃/分钟，所得 Tg是否一样， 为什么？
不一样，10℃/分钟的升温
V
速率测得Tg偏高。
fTg == Vf / VTg
（3）高弹态自由体积分数：
V fr
fr == V r ≈
V fr Vg
fr == fTg +αf (T - Tg )
这就是按照自由体积理论推导出的玻璃化温度与自由体积 变化率之间的著名关系式。
13
Williams, Landel和Ferry等证明，各种聚合物玻璃化转变时的 自由体积分数fg 总是一个常数（0.025）, 即等于聚合物总体积的 2.5 %，聚合物进入玻璃态以后其自由体积不再变化。
1
玻璃化转变
2转变温度影响因素
一、玻璃化转变
( The transition of glass)
三态两转变
图1 非晶态聚合物的温度形变曲线
注：在力的作用下，等速↑T ，测其聚合物形变随T的变化。
晶态聚合物？？？
3
定义：
玻
聚合物 非晶态 ： 玻璃态 晶态：
11
膨胀系数 （Coefficient of expansion）
膨胀系数 α - 单位体积的膨胀率
Coefficient of expansion (膨胀系数） under the temperature below Tg
Coefficient of expansion (膨胀系数） under the temperature higher than Tg
原理：利用高聚物发生玻璃化转变时,各种物理参数均发生变
化的特性进行测定。
1-比体积
物 性
2-膨胀率
参
数
3-热容
4-导热率
5-折光率
Tg
T
图10 高分子物性参数与温度变化曲线
25
测定玻璃化转变温度的方法有许多，如下表所示： 表3 玻璃化转变温度测量方法
物理性质
方法
体积或比容
膨胀计法
热力学性质 力学性质 电磁效应
原因：由于聚合物链段运
动需要一定的松弛时间，
如果升温速率（或外力作
用速率）快，聚合物的形
变跟不上环境条件的变化，
聚合物就显得比较刚硬，
Tg
T 使测得的 Tg偏高。
图12 聚合物的体积-温度曲线
29
2. 示差扫描量热法DSC ----利用热力学性质
聚合物在发生玻璃化转变时没有热效应，但其热 容发生了变化。因此，可采用示差扫描量热法来测 量聚合物的玻璃化转变温度。
升温 高弹态
降温
璃 例如：丁苯橡胶、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯等。
化
转 部分化合物
变 例如：葡萄糖
PE:由于结晶度 高，至今它的玻璃
化温度仍无定论。
所以我们先讨论非晶态高聚物的玻璃化转变。
4
二、聚合物玻璃化转变理论
（The theories of glass transition）
表1 几种玻璃化转变理论
20
3. 等黏态理论
1.主要内容
玻璃化转变是由于聚合物本体粘度增大所引起的。 随着温度降低，聚合物粘度增大，特别是在接近玻璃化 转变区域时粘度的增加幅度很快。粘度增加导致链段运动受 阻，当粘度增加到使链段的运动运动不能进行的程度时，玻 璃化转变就发生了。 等黏态理论所定义的玻璃化转变温度是使聚合物的粘度 增加到使链段运动不能发生的温度。
线相似力学损耗温度曲线出现若干损耗 峰。通常从最高损耗峰的峰位置确定Tg 值。 • 测量方法有：
自由振动(如扭摆法和扭辫法)
Tg
强迫振动共振法(如振簧法) 强迫振动非共振法(如动态粘弹谱仪) 图15 聚苯乙烯力学损耗与温度关系
32
5、利用电磁性质的变化——核磁共振(NMR)法
18
因此，有人提出玻璃化转变应该被看做热力学二级相
转变，Tg则是热力学二级转变温度---这就是玻璃化转变 的热力学理论。
v
但是有人也对玻璃化转变
的热力学理论提出了质疑。
快
对于聚合物来说，真正的热力学二 级转变是否存在？
如果存在，它应该出现在什么位置？
慢 Tg Tg
T
图6 比容-温度曲线
19
1. 在高温时，高分子链可以实现的构象数目很大，每种构象都具 有一定的能量。
(
dV ) _
dT r
(
dV )
dT
g
(T _ Tg)
(3 _ 5)
则高弹态时聚合物总体积：
VVTrr == VTg + (
dV dT
)r
(T_ Tg)
(3 _ 4)
[ ] 式中
(
dV ) _
dT r
(
dV )
dT
g
为橡胶态与玻璃态聚合物体积随温度
变化而变化之差，即在玻璃化温度 Tg以上自由体积随温度的变化率。
外力作用时间 （实验观察时间）
链段运动时间 （松弛时间）
玻璃化转变发生 图7 等黏态理论示意图
23
2. 作用
动力学理论可以很好的解释温度变化速率和外力作 用频率与玻璃化转变的关系。如图所示：
图8 温度变化速率对玻璃化转变影响 图9 外力作用对玻璃化转变的影响
24
三、玻璃化转变温度测定
（The measurement of glass tempereture）
随着温度降低，高分子链发生构象重排，高能量构想数目减少。 当温度降低至T2时，所有分子都应调整到能量最低状态的构象。
为保证所有的分子链都转变为最低能态构象，实验必须进行的无 限慢，在正常的动力学条件下，使构象的重排总能跟上温度的变化， 就有可能观察到真正的热力学二级转变温度T2。
2. 理论上借助WLF方程可以求得T2，在Tg以下约50℃的地方可观 察到真正的热力学转变温度T2。
8
左图中： V0 为在热力学零度时链的占有体积； Vf 为玻璃态下的自由体积； Vg 为玻璃态下的总体积； VTg 为在玻璃化温度时的总体积； VTr为在玻璃化温度时的总体积； (dV/dT)r 为高弹态下聚合物的体积膨胀率； (dV/dT)g 为玻璃态下聚合物的体积膨胀率。
图 4 Fox – Flory 自由体积理论示意图
示差扫描量热法（DSC） 热力学曲线法 动态力学松弛法 核磁共振法 介电松弛法
26
1. 膨胀计法（实验室法）
图11 膨胀计法测定Tg示意图
27
实验步骤：
（1）将试样先装入安瓿瓶中; （2）然后抽真空; （3）将水银或与试样不相溶的高沸点填充液充入瓶中至满，
液面达到毛细管内一定高度; （4）用水浴（或油浴）恒速升温加热安瓿瓶，同时记录随温
表2 几种无定型聚合物在玻璃化转变时的自由体积分数（fg）
聚苯乙烯 0.025
聚乙酸乙烯酯 0.028
聚甲基丙烯酸甲酯 0.025
聚甲基丙烯酸丁酯 0.026
聚异丁烯 0.026
14
1.2 Simha 和 Boyer 的自由体积理论
后来Simha和Boyer对自由体积定义做了修正，建议 在热力学温度零度时，玻璃态聚合物的自由体积应该是 聚合物的实际体积与液态体积外推到零度时之差值。
21
2. 缺陷
聚合物的粘度与分子量有关，随分子量增加，聚合 物的粘度增大，因此玻璃化转变温度也相应增大。
但实验发现，聚合物的玻璃化转变温度在分子量达 到一定值后，与分子量无关。
所以该理论仅适合低聚物、无机玻璃等。
22
4. 动力学理论
1. 主要内容
玻璃化转变是一个松弛过程，当聚合物链段运动的松 弛时间与外力作用时间相当时，就会发生链段运动相对 应的玻璃化转变。
现象：
聚乙酸乙烯酯（PVAc） 在不同冷却速率下所得的比 容-温度曲线。
冷却速率快的 Tg 低， 冷却速率慢的 Tg 高。
图5 聚乙酸乙烯酯比容随温度变化曲线 注：图中样品首先升温至较高温度，然后分别在0.02 h和100 h内冷却。
16
自由体积理论的不足之处
1）得到的自由体积分率有 2.5 % 与 11.3% 两个数据，证明 该理论只是定性的； 2）假设玻璃化温度以下聚合物的自由体积不随温度而改 变显然不符合实际，一个例证是将淬火后的聚合物放在恒 温条件下，发现试样的体积将随存放时间的延长而不断缩 小。
6
自由体积的存在非常重要。
自由体积可提供分子活动的空间，对高聚物来讲，为链段 运动提供了空间，使得链段有可能通过转动和位移来调整构想。
图2 链折叠和链扭曲引起自由体积增加示意图
图3 链段运动示意图
7
Fox - Flory自由体积理论基本假设
① 温度高于玻璃化转变温度时，高分子自由体积较大，以保 证构象改变及链段运动所需要的更大空间； ② 温度降低时自由体积减小，当达到某一确定温度时自由体 积达到最小值，此时再也没有足够的空间保证分子链的构象 改变，链段的运动被迫停止，分子链的形态和构象被完全 “冻结” ——这就是玻璃化温度。 ③ 聚合物发生玻璃化转变时，自由体积所占的体积分数不变； ④ 聚合物进入玻璃态后自由体积不再随温度降低而改变。
9
自由体积理论的定量推导有关公式：
（1）绝对零度时聚合物总体积：
Vg == V0 + Vf +Tg (
dV dT
)g
(3
（2）玻璃态时聚合物总体积：
Vg == V0 + Vf +Tg (
dV dT
)g
(3 _ 3)
式中 V0 为聚合物在热力学零度时的体积；
Vf 为聚合物在玻璃态时的自由体积；
Vg 为聚合物在玻璃态时的总体积。
17
2. 热力学理论
按照热力学经典理论，如果发生相转变时吉布斯自由 能G对温度或压力的一阶偏导发生不连续的变化，这个 转变就是热力学一级相转变。
如果吉布斯自由能G对温度或压力的二阶偏导发生不 连续的变化，这个转变就是热力学二级相转变。
实验发现，聚合物发生玻璃化转变时，热力学参数的 变化与二级相转变过程中热力学参数的变化相同。
1.1 Fox 和 Flory 的自由体积理论
自由体积理论认为，无论液体或固体，其体积包括两部分： 体积=占有体积+自由体积
占有体积（occupied volume）-----分子链本身所占据的体积， 即为单个原子的振动体积，由原子范德华半径和与原子振动有 关的体积决定，是体积的主要部分。 自由体积 （ free volume ） -----分子链堆砌形成的空隙。
式中
V0 +Tg (
dV dT
)g
为 Tg
时聚合物的实际体积。
10
（3）玻璃化温度时聚合物总体积：VTg == V0 + Vf +Tg (
dV dT
)g
式中
V0 +Tg (
dV dT
)g
为 Tg
时聚合物的实际体积。
（4） 温度 T 高于 Tg ，此时聚合物内的自由体积为：
[ ] Vfr == Vf +
理论
提出者
主要内容
自由体积理论
Fox & Flory Simha & Boyer
动力学理论 Aklonis & Kovacs
热力学理论 Dimarzia & Gibbs
等黏态理论
5
1.自由体积理论
高分子自由体积理论是在Eyring等提出的液体空穴理论基 础上发展起来的。Eyring理论认为：在液体中除存在分子以外， 还存在未被分子占据的空穴，这些空穴称为自由体积。
g
1 VTg
dV dT
g
r
1
VTg
dV dT r
Coefficient of expansion near Tg （自由体积的膨胀系数）
f r g
12
自由体积分数
（1）将玻璃态时的自由体积分数定义为：
fg == Vf / Vg （2）在玻璃化温度Tg 附近橡胶态聚合物的自由体积分数应为：
Vf ′
== Tg
(
dV dT
)
r
_
Tg
(
dV )
dT
g
(3 _ 12)
Vf ′ == Tg Vg (α r _ α g) == Tg Vg α f (3 _ 13)
自由体积分数：fg′== Vf′/ Vg == Tgαf
他们测得多种聚合物在玻璃化温度时的自由体积都等于 总体积的11.3 %。
15
自由体积理论解释松弛作用
高聚物的玻璃化转变
The glass transition of polymer
引言
对于聚合物来说： 结构
性能
微观结构 分子运动规律 力学状态及相应的热转变
1
三态两转变
图1 非晶态聚合物的温度形变曲线
注：在力的作用下，等速↑T ，测其聚合物形变随T的变化。
2
高聚物的玻璃化转变
( The glass transition of polymer )
图13 聚砜的DSC曲线
30
3、热机械法——利用力学性质变化
将一定尺寸的非晶态 聚合物在一定应力作用 下，以一定速度升高温 度，同时测定样品形变 随温度的变化，可以得 到温度－形变曲线(也称 为热－机械曲线)。
图14 非晶态温度-形变曲线
31
4、动态力学法——利用力学性质变化
• 测量聚合物的动态模量和力学损耗随 温度的变化。 动态模量－温度曲线与相应的静态曲
28
思考题
用膨胀计法测定玻璃化转变温度 ，升温速率 分别是5℃/分钟和10℃/分钟，所得 Tg是否一样， 为什么？
不一样，10℃/分钟的升温
V
速率测得Tg偏高。
fTg == Vf / VTg
（3）高弹态自由体积分数：
V fr
fr == V r ≈
V fr Vg
fr == fTg +αf (T - Tg )
这就是按照自由体积理论推导出的玻璃化温度与自由体积 变化率之间的著名关系式。
13
Williams, Landel和Ferry等证明，各种聚合物玻璃化转变时的 自由体积分数fg 总是一个常数（0.025）, 即等于聚合物总体积的 2.5 %，聚合物进入玻璃态以后其自由体积不再变化。
1
玻璃化转变
2转变温度影响因素
一、玻璃化转变
( The transition of glass)
三态两转变
图1 非晶态聚合物的温度形变曲线
注：在力的作用下，等速↑T ，测其聚合物形变随T的变化。
晶态聚合物？？？
3
定义：
玻
聚合物 非晶态 ： 玻璃态 晶态：
11
膨胀系数 （Coefficient of expansion）
膨胀系数 α - 单位体积的膨胀率
Coefficient of expansion (膨胀系数） under the temperature below Tg
Coefficient of expansion (膨胀系数） under the temperature higher than Tg
原理：利用高聚物发生玻璃化转变时,各种物理参数均发生变
化的特性进行测定。
1-比体积
物 性
2-膨胀率
参
数
3-热容
4-导热率
5-折光率
Tg
T
图10 高分子物性参数与温度变化曲线
25
测定玻璃化转变温度的方法有许多，如下表所示： 表3 玻璃化转变温度测量方法
物理性质
方法
体积或比容
膨胀计法
热力学性质 力学性质 电磁效应
原因：由于聚合物链段运
动需要一定的松弛时间，
如果升温速率（或外力作
用速率）快，聚合物的形
变跟不上环境条件的变化，
聚合物就显得比较刚硬，
Tg
T 使测得的 Tg偏高。
图12 聚合物的体积-温度曲线
29
2. 示差扫描量热法DSC ----利用热力学性质
聚合物在发生玻璃化转变时没有热效应，但其热 容发生了变化。因此，可采用示差扫描量热法来测 量聚合物的玻璃化转变温度。
升温 高弹态
降温
璃 例如：丁苯橡胶、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯等。
化
转 部分化合物
变 例如：葡萄糖
PE:由于结晶度 高，至今它的玻璃
化温度仍无定论。
所以我们先讨论非晶态高聚物的玻璃化转变。
4
二、聚合物玻璃化转变理论
（The theories of glass transition）
表1 几种玻璃化转变理论
20
3. 等黏态理论
1.主要内容
玻璃化转变是由于聚合物本体粘度增大所引起的。 随着温度降低，聚合物粘度增大，特别是在接近玻璃化 转变区域时粘度的增加幅度很快。粘度增加导致链段运动受 阻，当粘度增加到使链段的运动运动不能进行的程度时，玻 璃化转变就发生了。 等黏态理论所定义的玻璃化转变温度是使聚合物的粘度 增加到使链段运动不能发生的温度。
线相似力学损耗温度曲线出现若干损耗 峰。通常从最高损耗峰的峰位置确定Tg 值。 • 测量方法有：
自由振动(如扭摆法和扭辫法)
Tg
强迫振动共振法(如振簧法) 强迫振动非共振法(如动态粘弹谱仪) 图15 聚苯乙烯力学损耗与温度关系
32
5、利用电磁性质的变化——核磁共振(NMR)法
18
因此，有人提出玻璃化转变应该被看做热力学二级相
转变，Tg则是热力学二级转变温度---这就是玻璃化转变 的热力学理论。
v
但是有人也对玻璃化转变
的热力学理论提出了质疑。
快
对于聚合物来说，真正的热力学二 级转变是否存在？
如果存在，它应该出现在什么位置？
慢 Tg Tg
T
图6 比容-温度曲线
19
1. 在高温时，高分子链可以实现的构象数目很大，每种构象都具 有一定的能量。
(
dV ) _
dT r
(
dV )
dT
g
(T _ Tg)
(3 _ 5)
则高弹态时聚合物总体积：
VVTrr == VTg + (
dV dT
)r
(T_ Tg)
(3 _ 4)
[ ] 式中
(
dV ) _
dT r
(
dV )
dT
g
为橡胶态与玻璃态聚合物体积随温度
变化而变化之差，即在玻璃化温度 Tg以上自由体积随温度的变化率。
外力作用时间 （实验观察时间）
链段运动时间 （松弛时间）
玻璃化转变发生 图7 等黏态理论示意图
23
2. 作用
动力学理论可以很好的解释温度变化速率和外力作 用频率与玻璃化转变的关系。如图所示：
图8 温度变化速率对玻璃化转变影响 图9 外力作用对玻璃化转变的影响
24
三、玻璃化转变温度测定
（The measurement of glass tempereture）
随着温度降低，高分子链发生构象重排，高能量构想数目减少。 当温度降低至T2时，所有分子都应调整到能量最低状态的构象。
为保证所有的分子链都转变为最低能态构象，实验必须进行的无 限慢，在正常的动力学条件下，使构象的重排总能跟上温度的变化， 就有可能观察到真正的热力学二级转变温度T2。
2. 理论上借助WLF方程可以求得T2，在Tg以下约50℃的地方可观 察到真正的热力学转变温度T2。
8
左图中： V0 为在热力学零度时链的占有体积； Vf 为玻璃态下的自由体积； Vg 为玻璃态下的总体积； VTg 为在玻璃化温度时的总体积； VTr为在玻璃化温度时的总体积； (dV/dT)r 为高弹态下聚合物的体积膨胀率； (dV/dT)g 为玻璃态下聚合物的体积膨胀率。
图 4 Fox – Flory 自由体积理论示意图
示差扫描量热法（DSC） 热力学曲线法 动态力学松弛法 核磁共振法 介电松弛法
26
1. 膨胀计法（实验室法）
图11 膨胀计法测定Tg示意图
27
实验步骤：
（1）将试样先装入安瓿瓶中; （2）然后抽真空; （3）将水银或与试样不相溶的高沸点填充液充入瓶中至满，
液面达到毛细管内一定高度; （4）用水浴（或油浴）恒速升温加热安瓿瓶，同时记录随温
表2 几种无定型聚合物在玻璃化转变时的自由体积分数（fg）
聚苯乙烯 0.025
聚乙酸乙烯酯 0.028
聚甲基丙烯酸甲酯 0.025
聚甲基丙烯酸丁酯 0.026
聚异丁烯 0.026
14
1.2 Simha 和 Boyer 的自由体积理论
后来Simha和Boyer对自由体积定义做了修正，建议 在热力学温度零度时，玻璃态聚合物的自由体积应该是 聚合物的实际体积与液态体积外推到零度时之差值。
21
2. 缺陷
聚合物的粘度与分子量有关，随分子量增加，聚合 物的粘度增大，因此玻璃化转变温度也相应增大。
但实验发现，聚合物的玻璃化转变温度在分子量达 到一定值后，与分子量无关。
所以该理论仅适合低聚物、无机玻璃等。
22
4. 动力学理论
1. 主要内容
玻璃化转变是一个松弛过程，当聚合物链段运动的松 弛时间与外力作用时间相当时，就会发生链段运动相对 应的玻璃化转变。
现象：
聚乙酸乙烯酯（PVAc） 在不同冷却速率下所得的比 容-温度曲线。
冷却速率快的 Tg 低， 冷却速率慢的 Tg 高。
图5 聚乙酸乙烯酯比容随温度变化曲线 注：图中样品首先升温至较高温度，然后分别在0.02 h和100 h内冷却。
16
自由体积理论的不足之处
1）得到的自由体积分率有 2.5 % 与 11.3% 两个数据，证明 该理论只是定性的； 2）假设玻璃化温度以下聚合物的自由体积不随温度而改 变显然不符合实际，一个例证是将淬火后的聚合物放在恒 温条件下，发现试样的体积将随存放时间的延长而不断缩 小。
6
自由体积的存在非常重要。
自由体积可提供分子活动的空间，对高聚物来讲，为链段 运动提供了空间，使得链段有可能通过转动和位移来调整构想。
图2 链折叠和链扭曲引起自由体积增加示意图
图3 链段运动示意图
7
Fox - Flory自由体积理论基本假设
① 温度高于玻璃化转变温度时，高分子自由体积较大，以保 证构象改变及链段运动所需要的更大空间； ② 温度降低时自由体积减小，当达到某一确定温度时自由体 积达到最小值，此时再也没有足够的空间保证分子链的构象 改变，链段的运动被迫停止，分子链的形态和构象被完全 “冻结” ——这就是玻璃化温度。 ③ 聚合物发生玻璃化转变时，自由体积所占的体积分数不变； ④ 聚合物进入玻璃态后自由体积不再随温度降低而改变。
9
自由体积理论的定量推导有关公式：
（1）绝对零度时聚合物总体积：
Vg == V0 + Vf +Tg (
dV dT
)g
(3
（2）玻璃态时聚合物总体积：
Vg == V0 + Vf +Tg (
dV dT
)g
(3 _ 3)
式中 V0 为聚合物在热力学零度时的体积；
Vf 为聚合物在玻璃态时的自由体积；
Vg 为聚合物在玻璃态时的总体积。
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2. 热力学理论
按照热力学经典理论，如果发生相转变时吉布斯自由 能G对温度或压力的一阶偏导发生不连续的变化，这个 转变就是热力学一级相转变。
如果吉布斯自由能G对温度或压力的二阶偏导发生不 连续的变化，这个转变就是热力学二级相转变。
实验发现，聚合物发生玻璃化转变时，热力学参数的 变化与二级相转变过程中热力学参数的变化相同。
1.1 Fox 和 Flory 的自由体积理论
自由体积理论认为，无论液体或固体，其体积包括两部分： 体积=占有体积+自由体积
占有体积（occupied volume）-----分子链本身所占据的体积， 即为单个原子的振动体积，由原子范德华半径和与原子振动有 关的体积决定，是体积的主要部分。 自由体积 （ free volume ） -----分子链堆砌形成的空隙。
式中
V0 +Tg (
dV dT
)g
为 Tg
时聚合物的实际体积。
10
（3）玻璃化温度时聚合物总体积：VTg == V0 + Vf +Tg (
dV dT
)g
式中
V0 +Tg (
dV dT
)g
为 Tg
时聚合物的实际体积。
（4） 温度 T 高于 Tg ，此时聚合物内的自由体积为：
[ ] Vfr == Vf +
理论
提出者
主要内容
自由体积理论
Fox & Flory Simha & Boyer
动力学理论 Aklonis & Kovacs
热力学理论 Dimarzia & Gibbs
等黏态理论
5
1.自由体积理论
高分子自由体积理论是在Eyring等提出的液体空穴理论基 础上发展起来的。Eyring理论认为：在液体中除存在分子以外， 还存在未被分子占据的空穴，这些空穴称为自由体积。
g
1 VTg
dV dT
g
r
1
VTg
dV dT r
Coefficient of expansion near Tg （自由体积的膨胀系数）
f r g
12
自由体积分数
（1）将玻璃态时的自由体积分数定义为：
fg == Vf / Vg （2）在玻璃化温度Tg 附近橡胶态聚合物的自由体积分数应为：
Vf ′
== Tg
(
dV dT
)
r
_
Tg
(
dV )
dT
g
(3 _ 12)
Vf ′ == Tg Vg (α r _ α g) == Tg Vg α f (3 _ 13)
自由体积分数：fg′== Vf′/ Vg == Tgαf
他们测得多种聚合物在玻璃化温度时的自由体积都等于 总体积的11.3 %。
15
自由体积理论解释松弛作用
高聚物的玻璃化转变
The glass transition of polymer
引言
对于聚合物来说： 结构
性能
微观结构 分子运动规律 力学状态及相应的热转变
1
三态两转变
图1 非晶态聚合物的温度形变曲线
注：在力的作用下，等速↑T ，测其聚合物形变随T的变化。
2
高聚物的玻璃化转变
( The glass transition of polymer )
图13 聚砜的DSC曲线
30
3、热机械法——利用力学性质变化
将一定尺寸的非晶态 聚合物在一定应力作用 下，以一定速度升高温 度，同时测定样品形变 随温度的变化，可以得 到温度－形变曲线(也称 为热－机械曲线)。
图14 非晶态温度-形变曲线
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4、动态力学法——利用力学性质变化
• 测量聚合物的动态模量和力学损耗随 温度的变化。 动态模量－温度曲线与相应的静态曲