配位滴定法测定工业硝酸中的钙镁_邵延修

行加标回收试验,结果见表2。

表2 加标回收试验结果
试样/mg 加标量/mg 测得值/mg 回收率/%0 350 150 505103 330 700 100 79797 000 105
0 05
0 156
102 00
由表2知,加标回收率在97 00%~103 33%,说明该方法的准确度高。

3 结 论
用纳氏试剂比色法测定循环硝酸中的硝酸铵
含量,显色应在强碱性溶液中进行,调节溶液的pH 为12~13,分别加入1 00mL 的酒石酸钾钠溶液、1 00mL 纳氏试剂,显色后放置10m in 再比色。

按上述条件测定循环硝酸中硝酸铵含量,具有较好的重现性和较高的准确度,能满足日常分析的需要,更好地指导工艺生产。

[参考文献]
[1]武汉大学.分析化学[M ].北京:高等教育出版社,1995[2]陈五平.硫酸与硝酸[M ].北京:化学工业出版社,1989[3]云南解化集团有限公司.中控分析规程[S]
第2期2007年3月中 氮 肥
M -Sized Nitrogenous Fertilizer Progress No 2
Mar 2007
配位滴定法测定工业硝酸中的钙镁
邵延修
(济南化肥厂有限责任公司,山东济南 250101)
[中图分类号]T Q 113 2 [文献标识码]B [文章编号]1004-9932(2007)02-0062-02
[收稿日期]2006-07-31
[作者简介]邵延修(1968-),男,山东济南人,工程师。

近年来我公司硝酸产销量逐年递增,顾客不断对产品提出新的要求,如:要求硝酸中钙镁离子含量不能超过15 10-6
,而工业硝酸国家标
准GB/T 337 1,2-2002未对钙镁离子的含量作出要求。

为此,我公司将钙镁列入控制指标。

在查阅大量资料的基础上,选择了配位滴定法测定工业硝酸中的钙镁离子含量。

经过多次试验,证明该方法具有重复性和再现性好、准确度高的特点,可满足测定要求。

1 方法简介1 1 原 理
于pH 为12~13时,以钙-羧酸为指示剂,用EDTA 标准溶液滴定样品中的钙离子测出钙离子含量;再于pH 为10时,以铬黑T 为指示剂,用EDTA 标准溶液滴定样品中的钙镁离子测出钙镁离子总含量。

由钙镁离子总含量减去钙离子含量即为镁离子含量。

1 2 仪器和试剂
石英蒸发皿 500mL;砂浴;
酸碱滴定管 50m L;
三角烧瓶 250mL;三乙醇胺 1+2水溶液;
钙-羧酸指示剂 1 0g 钙-羧酸与100g 干燥的氯化钠混合研磨均匀,贮存于磨口瓶中;铬黑T 指示剂 0 50g 铬黑T 溶于85mL 乙醇中,再加入15mL 三乙醇胺;
氨-氯化铵缓冲溶液 pH=10;氰化钾 2%水溶液(剧毒,小心使用);氢氧化钾 200g/L 的水溶液;
EDTA 标准溶液 c (EDTA)=0 01000mol/L 。

1 3 分析步骤1 3 1 样品制备
准确量取4个300mL 硝酸试样,分别注入4个编号为1#、2#、3#、4#的500mL 石英蒸发皿中,将石英蒸发皿置于砂浴上蒸发至近干(小心酸灼伤),然后用蒸馏水冲洗、转移蒸发皿中的试样至4个250mL 三角烧瓶中(三角烧瓶中溶液pH 为2~3)备用。

1 3
2 钙离子含量的测定
于其中2个250mL三角烧瓶中各加3mL 三乙醇胺溶液、7mL氢氧化钾溶液、2mL氰化钾溶液和0 2g钙-羧酸指示剂,分别用EDTA 标准溶液滴定,近终点时滴定速度要慢,当溶液颜色由紫红色变为亮蓝色时为终点。

记下消耗的EDTA标准溶液的体积数(取平均值)。

同时进行空白试验。

1 3 3 镁离子含量的测定
取另2个三角烧瓶,各加3mL三乙醇胺溶液,用氢氧化钾溶液调节pH近中性,再各加10 mL氨-氯化铵缓冲溶液、2m L氰化钾溶液和2 ~3滴铬黑T指示剂,分别用EDTA标准溶液滴定,近终点时滴定速度要慢,当溶液颜色由酒红色变为纯蓝色时为终点。

记下消耗的EDTA 标准溶液的体积数(取平均值)。

同时进行空白试验。

1 3 4 结果计算
(1)硝酸中钙离子含量
(Ca)=c(V1-V0) 40 08
V 1000
式中 (Ca) 工业硝酸中的钙离子含量, g/g;
V1 滴定钙离子消耗EDTA标准溶液的体积,mL;
c EDTA标准溶液的浓度,mol/L;
V0 滴定钙离子空白试验消耗EDTA 标准溶液的体积,m L;
硝酸溶液的密度,g/cm3;
40 08 钙的摩尔质量,g/mol;
V 硝酸试样的体积,mL。

(2)硝酸中镁离子含量
(Mg)=c(V2-V1-V3) 24 31
V 1000式中 (Mg) 工业硝酸中的镁离子含量, g/g;
V2 滴定钙、镁离子消耗EDTA标准溶液的体积,mL;
V3 两次空白试验消耗EDTA标准溶液的体积之和,mL;
24 31 镁的摩尔质量,g/mol。

2 试验结果与讨论
2 1 重复性和再现性试验
采用本方法多次测定同一硝酸样品中钙镁离子的含量,测定结果见表1。

表1 重复性和再现性试验结果 g/g 项 目12345678标准偏差
钙离子7 887 927 627 467 987 577 717 740 18镁离子9 359 438 989 159 309 289 249 020 16
从表1可看出,该分析方法的重复性和再现性好。

2 2 对比试验
该方法的测定结果与客户用火焰原子吸收法的测定结果对比见表2。

表2 本方法与火焰原子吸收法测定结果对比项 目测定结果/ g g-1
本方法
钙离子7 908 9810 656 799 24 镁离子9 3911 228 658 999 92火焰法
钙离子7 888 9510 726 749 09 镁离子9 3011 208 709 1010 00由表2可知,本方法与客户采用火焰原子吸收法的测定结果基本一致,说明本方法测定结果可靠。

3 结 论
采用配位滴定法测定工业硝酸中的钙镁离子含量,仪器简单易购,重复性和再现性好,准确度也能满足要求,且选择性高,尽管硝酸中含有Fe、Co、Ni等离子,但通过使用掩蔽剂可以消除对测定结果的干扰。

[参考文献]
[1]武汉大学,等.分析化学[M].4版.北京:高等教育出
版社,2000
[2]彭崇惠,张锡瑜.络合滴定原理[M].北京:北京大学出
版社,1981
[3]冯师颜.误差理论与实验数据处理[M].北京:科学出版
社,1964
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