11-2 醛酮的α-取代反应

有机化学
醛酮的取代反应
醛酮的α-取代反应
主要内容
醛酮H的酸性与互变异构1知识回顾
2
醛酮α-H的酸性与互变异构3醛酮的α-取代反应4
讨论：α-负C的亲核能力
一、知识回顾
、知识回顾
羰基
羰基碳越正，易发生亲核加成； 亲核加成反应活性
酸、碱均促进羰基亲核反应！
H O
R C C
α
H
R(H)α-H
二、醛酮α-H的酸性与互变异构
二、醛酮αH的酸性与互变异构
α氢的酸性
-氢的酸性
烯醇式
α-氢周围
（包括羰基）
的吸电子能
力越强，酸
性越强
二、醛酮α-H的酸性与互变异构二、醛酮αH的酸性与互变异构
-氢的酸性
α氢的酸性
二、醛酮α-H的酸性与互变异构二、醛酮αH的酸性与互变异构α氢的酸性
-氢的酸性
练习：α-氢酸性强弱比较
答案：a>c>b
二、醛酮α-H的酸性与互变异构二、醛酮αH的酸性与互变异构
互变异构
二、醛酮α-H的酸性与互变异构
二、醛酮αH的酸性与互变异构
互变
异构
O O H H H
O O O O O
O
二、醛酮α-H的酸性与互变异构
二、醛酮α-H的酸性与互变异构二、醛酮αH的酸性与互变异构
-取代反应三、醛酮的α取代反应碱催化下的
O
-取代反应三、醛酮的α取代反应
卤仿(碘仿)反应：卤仿(碘仿)反应
CH CHO ICH CHO
OH -/I 2
32I 2CHCHO OH -/I 2- 应用:可用于鉴定乙醛和甲基酮以及能被氧化成I 3CCHO
CHI + HCOOH
OH /I 2OH -/I 上述化合物的醇。

32 规律:乙醛,甲基酮,乙醇,异丙醇均可；CH CO R(H);CH COH R(H);33 CH 3COOH能否反应生成碘仿？
-取代反应三、醛酮的α取代反应
酸催化下的C (C R C H B rC H (R ')B r 2
R C H 2 C H (R ')H +
-取代反应
三、醛酮的α取代反应
酸催化下的α卤代
-卤代
a-卤代在生物体系中也发生；
夏威夷海藻Asp.taxiformis中分离出的a-卤代酮。

讨论、α负C的亲核能力烯醇负离子的烷基化α-负C的亲核能力烯醇负离子的烷基化α-负C的亲核能力--α-烷基化(alpha alkylation)
小结
α-H的酸性 酮式和烯醇式的互变异构
负C的烷基化取代反应 α-负C的烷基化
α-取代反应
谢谢！。