工业循环冷却水中总磷酸盐测定方法

工业循环冷却水中总磷酸盐测定方法
HG 5-1515-85
磷钼兰分光光度法
本方法适用于测定磷系循环冷却水中总磷酸盐（包括正磷酸盐、无机聚磷酸盐及有机
磷酸盐）。

1.方法提要
本方法采用强氧化剂过硫酸铵加热分解有机磷酸盐及聚磷酸盐为正磷酸盐，用硫酸肼
还原磷钼黄为磷钼兰后进行分光光度测定。

2.仪器与试剂
2.1 仪器
2.1.1 分光光度计： 660nm ；
2.1.2 电炉： 500W
2.2 试剂
2.2.1硫酸：1N溶液；
2.2.2 亚硫酸钠：固体或市售的亚硫酸钠片剂；
2.2.3 甲醇；
2.2.4 硫酸肼： 0.15% 水溶液；
2.2.5 过硫酸铵：
2.2.6 无水硫酸钠：
3.准备工作
3.1 钼酸钠——硫酸溶液：
将 100ml 浓硫酸慢慢地加到 500ml 水中，冷却至室温（ A 液）。

另称取 10g 钼酸钠溶于400ml 水中（ B 液）。

然后将 A 液加到 B 液中，混匀，贮存在聚乙烯瓶中；
3.2 过硫酸铵——硫酸钠分解剂：
称取 0.8g 过硫酸铵和 4.2g 无水硫酸钠混合均匀或使用市售的过硫酸铵—硫酸钠片剂。

3.3 磷酸盐标准溶液的配制：1ml=0.1 毫克 PO 43- 。

3.3.1 贮备液：称取 0.7165g 于 105 ℃干燥过的磷酸二氢钾，溶于水中，转入 1 升容
量瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1ml=0.5mgPO 43- 。

3.3.2 标准液：吸取100ml贮备液于500ml容量瓶中，稀释至刻度。

此溶液
1ml=0.1mgPO 43- 。

3.3 标准曲线绘制：
3.3.1 取 50ml比色管 7 支，用移液管分别加入0 、0.5 、1、 2、 3、 4、 5ml 磷酸盐标准
溶液，用水稀释至15ml 。

3.3.2 用移液管向所有各管中加入4ml 钼酸钠——硫酸溶液及 1ml 硫酸肼溶液，混匀后，放入沸水浴中，到水浴煮沸后10 分钟取出，立即用流水冷却，用水稀释至刻度，混匀后，
用1cm 比色皿，在波长660nm 处，以试剂空白为对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，
磷酸盐（以 PO 43-计）毫克数为横坐标，绘制标准曲线。

4、试验步骤
4.1 用移液管吸取10ml 经慢速过滤纸过滤后水样于100ml 锥形瓶中，加入1ml1N 硫酸溶液及50mg 过硫酸铵——硫酸钠分解剂，将锥形瓶放置在置有石棉网的小电炉上，均匀加热至溶液刚好干并冒浓厚白烟为止。

4.2 稍冷，加入 10ml 水， 4 —— 40mg 亚硫酸钠粉末或 10 滴甲醇，再在电路上微沸 30 —— 60 秒，取下。

将溶液小心转移到 50ml 比色管中，并用少量水冲洗原锥形瓶几次，（少量多次
原则），洗液并入比色管中，（溶液控制在 25ml 左右）。

4.3 加入10ml钼酸钠——硫酸钠——硫酸溶液及1ml硫酸肼溶液，放入已煮沸的水浴中10分钟后取出，流水冷却，用水稀释至刻度，立即用1cm比色皿，在660nm波长处，以试剂空白作对照测定其吸光度，从标准曲线上查得相应总磷酸盐的含量。

注：①蒸干这一步是本方法的关键，因此应小心操作。

②如循环水中有机物较多，过硫酸铵——硫酸钠分解剂可适当多加些。

当蒸干冒白烟
时有机物碳化变黑，这时应在加亚硫酸钠微沸后进行过滤。

5、计算
试样中总磷酸盐含量X（毫克 /升）按下式计算：
a
X = ——×1000
V
式中 a ——从标准曲线上查得相映的磷酸盐（以PO 43- 计）毫克数。

V ——吸取水样的毫升数。

有机磷酸盐（以PO 43-计，毫克 /升） =总磷酸盐 -总无机磷酸盐
有机磷酸盐（以EDTMP 酸计，毫克 /升） =有机磷酸盐（以PO 43-计）×1.15
有机磷酸盐（以HEDP 酸计，毫克 /升） =有机磷酸盐（以PO 43-计）×1.08
有机磷酸盐（以ATMP 酸计，毫克 /升） =有机磷酸盐（以PO 43-计）×1.04
1.08 ——系 PO 43-换算为 HEDP 酸的系数。

1.15 ——系 PO 43-换算为 EDTMP 酸的系数。

1.04 ——系 PO 43-换算为 ATMP 酸的系数。

6、容许差
6.1 平行测定两个结果间的差数不大于：
总磷含量（毫克 /升）差数（毫克 /升）
<100.3
10—— 20 1.0
6.2 取平行测定两个结果的算术平均值作为水样中总磷酸盐（以PO 43- 计）的含量。

工业循环冷却水中正磷酸盐测定方法
HG 5-1515-85
磷钼兰分光光度法
本方法适用于测定磷系循环冷却水和磷-锌预膜体系中0-3mg/l PO 43-的正磷酸盐。

1.方法提要
在酸性介质中磷酸盐与钼酸钠生成磷钼杂多酸，再被氯化亚锡还原成磷钼蓝后进行分
光光度比色测定。

2.仪器与试剂
2.1 仪器
2.1.1 分光光度计： 660nm ；
2.1.2 定性滤纸，慢速。

2.2 试剂
2.2.1 钼酸钠——硫酸溶液；
2.2.2 氨磺酸：分析纯，10% 水溶液；
2.2.3 氯化亚锡 -甘油溶液：称取分析纯的氯化亚锡 2.5 克加入 100 毫升分析纯的甘油中，促使其溶解。

3.准备工作
3.1钼酸钠——硫酸溶液：
将 100ml 浓硫酸慢慢地加到 500ml 水中，冷却至室温（ A 液）。

另称取 10g 钼酸钠溶于400ml 水中（ B 液）。

然后将 A 液加到 B 液中，混匀，贮存在聚乙烯瓶中；
3.2磷酸盐标准溶液的配制：1ml=0.01毫克 PO43- 。

3.2.1 贮备液：称取 0.7165g于 105 ℃干燥过的磷酸二氢钾，溶于水中，转入 1 升容
量瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1ml=0.5mgPO 43- 。

3.2.2 标准液：吸取 10ml贮备液于 500ml容量瓶中，稀释至刻度。

此溶液
1ml=0.01mgPO 43-。

3.3标准曲线绘制：
3.3.1 取 50ml 比色管 6 支，用移液管分别加入 0 、1、3、5 、7、9ml磷酸盐标准溶液，用水稀释至 40ml 。

3.3.2 用移液管向所有各管中加入7ml 钼酸钠——硫酸溶液，混匀后用水稀释至刻度，加入 5 滴氯化亚锡 -甘油溶液，混匀后，放置10 分钟后立即用 1cm 比色皿，在波长660nm 处，以试剂空白为对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，磷酸盐（以PO 43-计）毫克数为横坐标，绘制标准曲线。

4、试验步骤
4.1用移液管吸取 25ml经慢速过滤纸过滤后水样（磷 -锌预膜液可根据磷酸盐含量适当
少取）于50ml 比色管中，加入氨磺酸 4 毫升，放置 1 分钟用蒸馏水稀释至40 毫升左右。

4.2用移液管向所有各管中加入7ml 钼酸钠——硫酸溶液，混匀后用水稀释至刻度，加入 5 滴氯化亚锡 -甘油溶液，混匀后，放置 10 分钟后立即用 1cm 比色皿，在波长 660nm 处，以试剂空白为对照，测定其吸光度，从标准曲线上查得相应正磷酸盐的含量。

5、计算
试样中正磷酸盐含量X（毫克 /升）按下式计算：
a
X = ——×1000
V
式中 a ——从标准曲线上查得相映的磷酸盐（以PO 43- 计）毫克数。

V ——吸取水样的毫升数。

6、容许差
6.1 平行测定两个结果间的差数不大于：
正磷含量（毫克 /升）差数（毫克 /升）
<100.3
10—— 20 1.0
6.2 取平行测定两个结果的算术平均值作为水样中正磷酸盐（以PO 43- 计）的含量。

工业循环冷却水中总无机磷酸盐测定方法
HG 5-1515-85
磷钼兰分光光度法
本方法适用于测定磷系循环冷却水和磷-锌预膜体系50mg/l 以下的总无机磷酸盐（包
括正磷酸盐、无机聚磷酸盐）。

1.方法提要
在煮沸情况下聚磷酸盐逐步水解，与钼酸钠生成磷钼黄多酸被硫酸肼还原为磷钼兰
后进行分光光度比色测定。

2.仪器与试剂
2.1 仪器
2.1.1 分光光度计： 660nm ；
2.1.2 电炉： 500W
2.2 试剂
2.2.1 钼酸钠——硫酸溶液；
2.2.2 亚硫酸钠：固体或市售的亚硫酸钠片剂；
2.2.3 硫酸肼： 0.15% 水溶液；
3.准备工作
3.1 钼酸钠——硫酸溶液：
将100ml浓硫酸慢慢地加到500ml水中，冷却至室温（ A 液）。

另称取10g钼酸钠溶于400ml水中（B 液）。

然后将 A 液加到 B 液中，混匀，贮存在聚乙烯瓶中；
3.2 磷酸盐标准溶液的配制：1ml=0.1毫克PO 43- 。

3.2.1贮备液：称取0.7165g于 105 ℃干燥过的磷酸二氢钾，溶于水中，转入 1 升容量瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1ml=0.5mgPO43-。

3.2.2标准液：吸取100ml贮备液于500ml容量瓶中，稀释至刻度。

此溶液
1ml=0.1mgPO43-。

3.3 标准曲线绘制：
3.3.1 取 50ml 比色管 7 支，用移液管分别加入 0 、0.5 、1、 2、 3、 4、 5ml 磷酸盐标准溶液，用水稀释至 15ml 。

3.3.2 用移液管向所有各管中加入4ml 钼酸钠——硫酸溶液及1ml 硫酸肼溶液，混匀后，放入沸水浴中，到水浴煮沸后10 分钟取出，立即用流水冷却，用水稀释至刻度，混匀后，
用1cm 比色皿，在波长660nm 处，以试剂空白为对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，
磷酸盐（以 PO 43-计）毫克数为横坐标，绘制标准曲线。

4、试验步骤
4.1 用移液管吸取10ml 经慢速过滤纸过滤后水样（磷-锌预膜液可根据磷酸盐含量适当少取）于 50ml 比色管中，加入 30 — 60mg 亚硫酸钠粉末及 10ml 钼酸钠—硫酸溶液，放入已煮沸的水浴中 10 分钟后取出。

4.2 加入 1ml 硫酸肼溶液，放入已煮沸的水浴中10 分钟后取出，流水冷却，用蒸馏水
稀释至刻度，立即用 1cm 比色皿，在 660nm 波长处，以试剂空白作对照测定其吸光度，从标准
曲线上查得相应总无机磷酸盐的含量。

5、计算
试样中总无机磷酸盐含量X（毫克 /升）按下式计算：
a
X = ——×1000
V
式中 a ——从标准曲线上查得相映的磷酸盐（以PO 43- 计）毫克数。

V——吸取水样的毫升数。

有机磷酸盐（以PO 43-计，毫克 /升） =总磷酸盐 -总无机磷酸盐
有机磷酸盐（以EDTMP 酸计，毫克 /升） =有机磷酸盐（以PO 43-计）×1.15
有机磷酸盐（以HEDP 酸计，毫克 /升） =有机磷酸盐（以PO 43-计）×1.08
有机磷酸盐（以ATMP 酸计，毫克 /升） =有机磷酸盐（以PO 43-计）×1.04
1.08 ——系 PO 43-换算为 HEDP 酸的系数。

1.15 ——系 PO 43-换算为 EDTMP酸的系数。

1.04 ——系 PO 43-换算为 ATMP 酸的系数。

6、容许差
6.1 平行测定两个结果间的差数不大于：
总无机磷含量（毫克/升）差数（毫克 / 升）
<100.3
10—— 20 1.0
6.2 取平行测定两个结果的算术平均值作为水样中总无机磷酸盐（以 PO43- 计）的含量。