有机磷农药的测定---- 气相色谱法

有机磷农药的测定----气相色谱法
1范围
1.1 本法规定了用气相色谱分析法测定供水水中的敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷。

1.2 本法适用于城市供水和水源水中的敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷的测定。

1.3 本法最低检测质量浓度：若取样100mL浓缩至1.0mL，进样量2μL，敌百虫为0.14μg/L、敌敌畏为0.43μg/L、乐果为0.29μg/L、对硫磷为0.10μg/L、甲基对硫磷为0.24μg/L、。

2 原理
本法采用固相萃取技术吸附水中微量有机磷农药，然后用具有一定有机溶剂洗脱，经浓缩至一定体积，样品用火焰光度检测器气相色谱仪进行测定。

火焰光度检测器机理：有机磷化合物氧化燃烧生成磷的氧化物，然后在富氢焰的条件下被氢还原成HPO，被火焰高温激发的磷裂片发射一系列特征波长的光，其最大波长为526nm。

通过526nm干涉滤光片，测量其发射光强度而检测磷，其光强度与HPO浓度成正比。

3 试剂
3.1 载气和辅助气体
3.1.1 载气：氮气，99.999%，用5A分子筛净化管净化。

3.1.2 燃烧气：氢气，99.9%，用5A分子筛净化管净化。

3.1.3 助燃气：空气，用5A分子筛净化管净化，干燥。

3.2 标准混合样品：敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷的混合标准样。

3.2.1 敌百虫：200mg/L。

3.2.2 敌敌畏：200mg/L。

3.2.3 乐果：200mg/L。

3.2.4 对硫磷：100mg/L。

3.2.5 甲基对硫磷：100mg/L。

3.3 试剂
3.3.1 丙酮：经重蒸馏后使用。

3.3.2 甲醇：经重蒸馏后使用。

3.2.3 盐酸：1+1。

4 仪器
4.1 气相色谱仪。

4.2 检测器：火焰光度检测器（FPD）。

4.3 色谱柱：OV-17 25m×0.32m或其它同性柱。

4.4 仪器检测参数
4.4.1 检测器温度：250℃~300℃。

4.4.2 进样口温度：250℃。

4.4.3 柱箱温度：起始80℃，保持1min，以10℃/min升至230℃，保持4min。

4.4.4 载气流速：15mL/min。

4.4.5 氢气流速：75~80 mL/min。

4.4.6 空气流速：105~120 mL/min。

4.5 样品瓶：2.5L玻璃磨口瓶。

4.6 微量注射器：10μL。

4.7 容量瓶：10mL、50mL。

4.8 移液管：0.5 mL、1 mL、5 mL。

4.9 富集柱。

4.10 10mL浓缩瓶或具塞刻度离心管。

4.11 HL-2恒流泵。

5 样品
5.1 样品性质：水样，有机磷农药在水中不稳定，易发生降解。

5.2 水样采集及贮存方法：用2.5L玻璃磨口瓶采集样品，加入一定量盐酸，使水样呈弱酸性，水样有余氯时应用Na2S2O3脱氯后低温保存，应尽快过柱，萃取分析。

5.3 样品预处理
5.3.1 预先用5mL甲醇浸润富集柱，达到活化目的。

再用5mL蒸馏水通过小柱。

5.3.2 被测组分富集：将100mL水样以2mL/min的流速通过经活化的富集柱，进行固相萃取。

5.3.3 洗脱：用洗脱液（甲醇：丙酮=70：30）1mL，淋洗吸附于富集柱上的组分，将淋洗液定容至1.0mL，供测定用。

6 步骤
6.1 定量方法：外标法。

6.2 标准样品的制备：将敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷混合标准样品（3.2）用甲醇稀释100倍，临用时稀释。

6.3 进样操作
6.3.1 进样方式：注射器进样。

6.3.2 进样量：1~5μL。

6.4 定性分析
6.4.1 组分出峰顺序：敌百虫、敌敌畏、乐果、甲基对硫磷和对硫磷。

6.4.2 保留时间
敌百虫：1.44min
敌敌畏：5.62min
乐果：12.47min
甲基对硫磷：13.52min
对硫磷：14.12min
6.4.3 色谱条件
检测器温度：250℃~300℃。

进样口温度：250℃。

柱箱温度：起始80℃，保持1min，以10℃/min升至230℃，保持4min。

载气流速：15mL/min。

氢气流速：75~80 mL/min。

空气流速：105~120 mL/min。

6.5 定量分析
6.5.1 由仪器数据处理系统所得标样及试样中各组分峰高，作为定量依据。

6.5.2 定量公式
ρi=(ρis×h i×V1×V2)/(h is×V3×V4)
式中：
ρi—试样中农药质量浓度，μg/L；
ρis—标样中农药质量浓度，μg/L；
h i—试样中农药峰高，mV；
h is—标样中农药峰高，mV；
V1—标样进样体积，μL
V2—提取液体积，mL；
V3—试样进样体积，μL
V4—被提取的水样体积，mL。

7 安全及注意事项
7.1 所用有机溶剂甲醇有毒性，操作时必须带上防护眼镜。

重蒸馏有机溶剂必须在通风柜中进行，严禁明火。

7.2 有机农药有毒，甚至剧毒。

操作时必须小心谨慎，戴上一次性手套及防护镜，避免接触皮肤。

7.3 用过的废液集中处理后排放。

7.4 低浓度敌百虫极不稳定，取水样酸化后必须及时测定。

附1：
GC122气相色谱
性能指标：
1、柱箱温度指标：
温度范围：室温上15℃~399℃（增量1℃）
控温精度：优于±0.1℃（200℃时测）
程序升温：五阶程升
程升速率设定：0.1℃~40℃/min（增量0.1℃）
各阶恒温时间：0~655min（增量1min）
2、进样器A、进样器B、离子化室、热导池温度指标：
温度范围：室温上15℃~399℃（增量1℃）
控温精度：优于±0.1℃（200℃时测）
3、氢火眼离子化器
检测限：D≤1×10-11g/s（正辛烷中正十六烷）
最佳实测结果：D≤5×10-12g/s
漂移：≤6×10-13A/h
线形范围：≥106
最高极限温度：400℃
目前配置的检测器有：GC122-FID氢火焰检测器，GC122-TCD热导池检测器，GC122-ECD电子捕获检测器，GC122-FPD火焰光度检测器
附2：
气相色谱仪操作规程
一、外气路检漏
将气瓶或气体发生器用Φ3×0.5聚乙烯管连接到气体净化器上，再与主机相连接。

关闭主机填充柱气路上的稳流阀、载气、氢气、空气针形阀（刻度指示“1”），关闭毛细管气路阀门，开启钢瓶高压阀至低压表指示为3kg/cm2，打开净化器开关阀，关闭钢瓶高压阀。

若减压阀低压表指示值不下降，则外气路不存在漏气，否则需重新检查。

二、开机。

三、程序化升温
打开载气开关，使载气通过气谱柱。

打开主机开关，设置柱箱、进样器、检测器初始温度：如设置柱箱初始温度：柱箱→初始温度→设置值→键入→起始。

程序化升温：柱箱→初始温度→设置值→初始时间→设置值（1、2、……）→升温速率→设置值（1、2、……）→终止温度→设置值（1、2、……）→终止时间→设置值（1、2、……）→起始，此时将开始n阶升温。

四、检测器
打开空气及氢气开关，按住高压点火开关3~4秒左右，听到扑的一声轻响，则氢气已经点燃（若FPD则要担保大小火焰都已点燃），可以将玻璃片放检测器喷嘴处，形成大量水汽则可证明已经点燃。

待火焰点燃后，再打开高压电源，以免滤光片受到损伤。

五、打开数据处理机，调节电平值在±1000间，按起始键，待其基线走稳。

六、进样
使用微量注射器准确量取样品，一手扶住注射器，一手扶住针头，迅速插入进样器，将样品推入，2~3秒后再迅速拔出，防止汽化的样品从进样器逸出。

七、调节峰形
根据出峰情况调节载气流量、灵敏度和衰减值，调节峰形至无平顶、峰形尖而对称为最好，记录下峰面积、峰高、保留时间。

八、根据采用的方法及原始数据，计算样品的浓度。

九、关机
关掉面板高压电源开关→关闭空气及氢气开关→关主机电源→关数据处理机电源→通载气1~1.5小时待色谱柱冷却后关闭载气。

注意事项：
1、色谱柱安装时注意检漏，关机时载气不能马上关闭，以免热的色谱柱受损破裂。

2、使用时先点火再开高压电源开关，关机时顺序应正好相反，先关高压电源开关再关闭气
阀。

否则检测器滤光片将受损。