焦炉煤气部分氧化制甲醇合成气研究
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E - m a i l :D j 5 7 9 1 @l 6 3 . c o m 。
第4 6 卷第 5 期
丁 洁 :焦炉煤 气部分氧化制 甲醇合成 气研 究
8 0 9
湿法 脱硫 塔进 入 干法脱 硫 塔压力 维 持在 2 . 1 7 MP a , 干法 脱硫 塔 中催 化剂 为铁 钼催化 剂 。将 经预 热器 预 热 的焦 炉 煤 气 与饱 和水 蒸 汽混 合 物 与 纯 氧 混 合 均 匀 ,进 入转化 炉 合成 甲醇 的合 成气 。高 温合 成气 在
第4 6卷 第 5 期 2 0 1 7 年 5月
当
代
化
工
C o n t e mp o r a r y C h e mi c a l I n d u s t r y
V O ] . 4 6 .N 0 . 5 M a y, 2 0 1 7
焦 炉 煤 气 部分 氧化 制 甲醇 合成 气 研 究
( 4) 运 行模 拟 ,通 过 菜单 R u n —R u n a l l 选项 ,
2 . 2 氧气 量对 氢碳 比 的影响
吁 L 卜 卜 坷 卜÷ — } + = r — _ 一
图 2 模 拟计 算 的 流 程 图
Fi g. 2 The lows f he e t o f s i m ul a t i o n ca l cul at i on
t h e r e a c t i o n a r e a s f o l l o ws : f e e d t e mp e r a t u r e 5 0 0℃, r e a c t i o n p r e s s u r e 1 . 8 5 MP a , a n d f e e d mo l e l f o w r a t i o C O G( c o k e o v e n g a s ) :
H2 0: 02 : CO2 =1 : 0 . 8 : 0 . 2 l : 0 . 0 9 5 . Ke y wo r d s : Co k e o v e n g a s ; Me t h a n o l ; S y n t h e s i s g a s ; Ch e m CAD
・ ・ ● — — 』 _ —
①
水 蒸汽 摩 尔 流鬃 / ( k m l , l ・ h。 )
图 3 水蒸汽摩尔流量对氢碳 比的影 响
Fi g. 3 Ef f e c t o f wa t er va por m ol e lo f w on hydr og e n c a r bo n r a t i o
模 块 。 进 入 转 化 炉 的 各 物 流 的 摩 尔 流 量 比为 :
换 反应 为 可逆反 应 ,根据 反应 平衡 理论 ,在温 度一
定 时 ,当水 蒸气 摩 尔数增 加 ,反应 往右移 动 ,相应
H : 量增 加 ,与文 献[ 8 】 的研 究结 果一 致 。
由于 随着水 蒸气 摩尔 流量 的增加 , 转 化炉 内催
反应压力 1 . 8 5 MP a ,进入转化炉各物流 的摩尔流量 C O G ( 焦炉煤气) : H 0 : 0 : C O = 1 :0 . 8 :0 . 2 1 :0 . 0 9 5 。 关 键 词 :焦炉煤气 ;甲醇 ;合成气 ;C h e m C A D
文 献标 识 码 : A 文章编号 : 1 6 7 1 — 0 4 6 0( 2 0 1 7) 0 5 — 0 8 0 8 — 0 3 中 图 分 类 号 :T Q 0 1 5 . 9
引起 国 内研究 者 的广泛 关注 。 。
工业实际生产 甲醇工艺 的放大和稳定操作提供理论 指导。
1 焦炉煤气部分氧化工艺模拟
1 . 1 焦 炉煤气 部 分氧 化工 艺流 程
近年 来 ,研究 者对 焦炉 煤气 生产 甲醇 工艺 进行
图 1是 焦 炉煤 气 催 化部 分 氧 化 制取 甲醇 合 成 气 的工艺 流 程 。
本世 纪 以来 ,我 国焦化 行业 的装 置规 模 、生 产
炉煤 气部 分 氧化制 取 甲醇合 成气 最适 宜 的条件 ,为
技 术 等与 我 国钢铁 和焦 炭产 量急 剧增 加速 度相 比还 有待 进一 步加 大研 发 ,特别 是焦 炉煤 气利 用效 率 还 很 低 ,造成 资 源严 重浪 费 ,环 境污 染严 重等 问题 … 。 随着 焦炭 工业 的急 剧发 展 ,焦 炉煤气 综合 利用 问题
原料成 分
C 0 CO 2
组 成, %
6 3 2 . 7
H2 C H
N2
5 8 2 6
4
O2 C 2 H^
0 . 5 1 . 5
一
I
一
_
鏊
1 . 3 模拟 流程
用C h e m C A D 模拟 的流程 如 图2 所示 。
一
1 . 4 模 拟计 算 步骤
( 1 ) 建立模 拟 流程 图 。 首 先选 择建 立新 的模 拟 , 为新 的模拟 命名 ,建 立模 拟 流程 ; ( 2)添加组 分 ,选择 工 程单位 和热力 学模 型 ;
( 3)规定进 料 流股 ,规 定换 热器 和反应 器 ;
氧 气 犀 尔 流 量 /(k oo t l・h )
模 拟 的大型 化 工流 程仿 真 软件 … ,采 用通 用 的化 工 单元 操作 模块 思想 来模 拟各 种设 备 和灵 活方便 地 组 建各 种工 业 生产 流程 ,可模 拟 九大类 常 用 的化工 设 备, 如混 合器 、 换 热器 、 塔 设备 等 。 本 文应 用 C h e m
本 文 主 要选 取 焦 炉煤 气 部 分 氧 化 制 取 甲醇 合 成气 工段 的T艺设 计 做为研 究 对象 。 采用C h e m C A D 软件 对整 个 流程进 行 工艺模 拟 ,确 定一 系列 工艺 条
除去绝 大部 分 杂质 的焦 炉煤气 依 次进入 湿 法脱
件, 用C h e m C A D 软件对工艺条件进行分析 , 得出焦
C O G ( 焦炉煤 气) :0 : H 0 = 1: 0 . 2 1: 0 . 8 。为简 化计 算 ,假 设 进 入 反 应 器 的 上 述 三 股 物 流 的 温 度 均 为 5 0 0 ℃ ,进 口压 力均 为2 . 1 MP a 。焦 炉煤气 的流量
为2 7 . 8 mo l / s ,反应 压 力为 1 . 8 5 M P a 消耗 更多 的C O 与水 蒸 气 反应 ,从 而使 得合 成 气 中C O的含量
逐 渐减 少 。
同样 ,在 温度一 定 时 ,当增加水 蒸气 摩尔 数 , C O 变换 反应 向右 移动 ,相 应C O 的生成 量增加 。
硫塔和干法脱硫塔 ,最终脱除有机硫和无机硫 。南
收稿 日期 : 2 0 1 6 — 1 2 —1 6 作者 简介 : 丁 洁 ( 1 9 6 7 一),女 ,山东省 潍 坊市人 ,高级 工程 师 ,1 9 9 2年毕 业 于青 岛科 技大 学无机 化工 专 业 ,研 究方 向 :从事 化工 工艺 开发 工作 。
DI NG J i e
( Qi n g d a o T e c h n i c a l C o l l e g e , S h a n d o n g Qi n g d a o 2 6 6 5 5 5 , C h i n a )
Ab s t r a c t :Gi b b s r e a c t o r mo d e l o f C h e mCAD p r o g r a m wa s u s e d t o s i mu l a t e t h e c o n v e r s i o n f u r n a c e .Th e i n l f u e n c e s o f
Re s e a r c h o n Pr o d uc i ng M e t ha no l S y nt he s i s Ga s Fr o m Co ke Ove n Ga s b y Pa r t i a l Ox i da t i o n
C A D 软 件计 算工 艺 流程 。
图1 焦炉 煤气 催化 部 分 氧化 制 甲 醇 合成 气 流 程
F i g . 1 Co k e o v e n g a s c a t a l y t i c pa r t i a l o x i d a t i o n me t h a n o l s y n t h e s i s p r o c e s s
了开发和研究H ,甲醇作为c 1 含羟基有机化合物 , 是基本的化工原料单体 ,除了传统上被用于有机合 成 、染料 、医药等 _ T业 外 ,近几 年在 用 于生产 二 甲 醚方面引起极大关注 ,作为第三大重要有机原料仅
次 于烯烃 和芳 烃 ,因此 应用 前 景广泛 。 C h e m C AD 软件 是 基 于物 料 流程 图和稳 态 瞬 时
丁
、
. 一
口
( 青 岛职业 技 术学 院 , 山东 青 岛 2 6 6 5 5 5 )
摘
要 :应用 C h e mC AD软件 ,采 用吉布斯 反应 器模 型对转化炉进行模 拟 ,分析 了温度 、压力 、进气量等
各 工艺条件对反应的影响 。 模拟结果表 明, 焦炉煤气 部分氧化制取合成气适 宜的操作条件为 : 进气温度 5 0 0 ℃,
见表l 所示 。
表 1 计 算 采 用 的原 料气 组成
Tabl e 1 Ca l c ul at e d us i ng g as c o m po s i t i o n
化 剂 床层 的温 度 降低 ,使 得 由C H 转 化成 的C O 量减 少 。而且 ,随着水 蒸气 的摩尔 流量 的增 加 ,C O 变
进入 甲醇合成工段前 ,需要冷却并经气水分离器 。
合成 气 的余 热可 以循 环利 用生 产副 产低 压蒸 汽 。 1 . 2 焦 炉煤 气 部分 氧化 工艺模 拟 条件 利用 C h e m C A D 对 焦 炉 煤 气 部 分 氧化 制 甲醇 合 成 气 的流 程 进行 模 拟 。其 中 ,转化 炉模 拟 用 G i b b s
t e mp e r a t u r e , p r e s s u r e a n d f e e d l f o w r a t e o n t h e r e a c t i o n we r e a n a l y z e d . T h e r e s u l t s s h o w t h a t t h e o p t i ma l o p e r a t i n g c o n d i t i o n s o f
2 结果 与讨论
2 . 1 水 蒸汽 量对 氢碳 比的影 响 图3 为 水蒸 汽用 量对氢 碳 比影 响关 系图 。由图3
可见 , 在 水蒸 汽摩 尔 流量小 于6 0 0 k m o l / h 时, 随着水 蒸 汽摩 尔流 量增 加 ,氢碳 比逐 渐降低 ;当水蒸 汽摩
尔 流 量 大于 6 0 0 k m o l / h U  ̄,随着 水蒸 汽摩 尔流量 增 加 ,氢 碳 比逐渐 增加 ,但 增加 幅度 不大 。因为C O 变
第4 6 卷第 5 期
丁 洁 :焦炉煤 气部分氧化制 甲醇合成 气研 究
8 0 9
湿法 脱硫 塔进 入 干法脱 硫 塔压力 维 持在 2 . 1 7 MP a , 干法 脱硫 塔 中催 化剂 为铁 钼催化 剂 。将 经预 热器 预 热 的焦 炉 煤 气 与饱 和水 蒸 汽混 合 物 与 纯 氧 混 合 均 匀 ,进 入转化 炉 合成 甲醇 的合 成气 。高 温合 成气 在
第4 6卷 第 5 期 2 0 1 7 年 5月
当
代
化
工
C o n t e mp o r a r y C h e mi c a l I n d u s t r y
V O ] . 4 6 .N 0 . 5 M a y, 2 0 1 7
焦 炉 煤 气 部分 氧化 制 甲醇 合成 气 研 究
( 4) 运 行模 拟 ,通 过 菜单 R u n —R u n a l l 选项 ,
2 . 2 氧气 量对 氢碳 比 的影响
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图 2 模 拟计 算 的 流 程 图
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H2 0: 02 : CO2 =1 : 0 . 8 : 0 . 2 l : 0 . 0 9 5 . Ke y wo r d s : Co k e o v e n g a s ; Me t h a n o l ; S y n t h e s i s g a s ; Ch e m CAD
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水 蒸汽 摩 尔 流鬃 / ( k m l , l ・ h。 )
图 3 水蒸汽摩尔流量对氢碳 比的影 响
Fi g. 3 Ef f e c t o f wa t er va por m ol e lo f w on hydr og e n c a r bo n r a t i o
模 块 。 进 入 转 化 炉 的 各 物 流 的 摩 尔 流 量 比为 :
换 反应 为 可逆反 应 ,根据 反应 平衡 理论 ,在温 度一
定 时 ,当水 蒸气 摩 尔数增 加 ,反应 往右移 动 ,相应
H : 量增 加 ,与文 献[ 8 】 的研 究结 果一 致 。
由于 随着水 蒸气 摩尔 流量 的增加 , 转 化炉 内催
反应压力 1 . 8 5 MP a ,进入转化炉各物流 的摩尔流量 C O G ( 焦炉煤气) : H 0 : 0 : C O = 1 :0 . 8 :0 . 2 1 :0 . 0 9 5 。 关 键 词 :焦炉煤气 ;甲醇 ;合成气 ;C h e m C A D
文 献标 识 码 : A 文章编号 : 1 6 7 1 — 0 4 6 0( 2 0 1 7) 0 5 — 0 8 0 8 — 0 3 中 图 分 类 号 :T Q 0 1 5 . 9
引起 国 内研究 者 的广泛 关注 。 。
工业实际生产 甲醇工艺 的放大和稳定操作提供理论 指导。
1 焦炉煤气部分氧化工艺模拟
1 . 1 焦 炉煤气 部 分氧 化工 艺流 程
近年 来 ,研究 者对 焦炉 煤气 生产 甲醇 工艺 进行
图 1是 焦 炉煤 气 催 化部 分 氧 化 制取 甲醇 合 成 气 的工艺 流 程 。
本世 纪 以来 ,我 国焦化 行业 的装 置规 模 、生 产
炉煤 气部 分 氧化制 取 甲醇合 成气 最适 宜 的条件 ,为
技 术 等与 我 国钢铁 和焦 炭产 量急 剧增 加速 度相 比还 有待 进一 步加 大研 发 ,特别 是焦 炉煤 气利 用效 率 还 很 低 ,造成 资 源严 重浪 费 ,环 境污 染严 重等 问题 … 。 随着 焦炭 工业 的急 剧发 展 ,焦 炉煤气 综合 利用 问题
原料成 分
C 0 CO 2
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6 3 2 . 7
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1 . 3 模拟 流程
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1 . 4 模 拟计 算 步骤
( 1 ) 建立模 拟 流程 图 。 首 先选 择建 立新 的模 拟 , 为新 的模拟 命名 ,建 立模 拟 流程 ; ( 2)添加组 分 ,选择 工 程单位 和热力 学模 型 ;
( 3)规定进 料 流股 ,规 定换 热器 和反应 器 ;
氧 气 犀 尔 流 量 /(k oo t l・h )
模 拟 的大型 化 工流 程仿 真 软件 … ,采 用通 用 的化 工 单元 操作 模块 思想 来模 拟各 种设 备 和灵 活方便 地 组 建各 种工 业 生产 流程 ,可模 拟 九大类 常 用 的化工 设 备, 如混 合器 、 换 热器 、 塔 设备 等 。 本 文应 用 C h e m
本 文 主 要选 取 焦 炉煤 气 部 分 氧 化 制 取 甲醇 合 成气 工段 的T艺设 计 做为研 究 对象 。 采用C h e m C A D 软件 对整 个 流程进 行 工艺模 拟 ,确 定一 系列 工艺 条
除去绝 大部 分 杂质 的焦 炉煤气 依 次进入 湿 法脱
件, 用C h e m C A D 软件对工艺条件进行分析 , 得出焦
C O G ( 焦炉煤 气) :0 : H 0 = 1: 0 . 2 1: 0 . 8 。为简 化计 算 ,假 设 进 入 反 应 器 的 上 述 三 股 物 流 的 温 度 均 为 5 0 0 ℃ ,进 口压 力均 为2 . 1 MP a 。焦 炉煤气 的流量
为2 7 . 8 mo l / s ,反应 压 力为 1 . 8 5 M P a 消耗 更多 的C O 与水 蒸 气 反应 ,从 而使 得合 成 气 中C O的含量
逐 渐减 少 。
同样 ,在 温度一 定 时 ,当增加水 蒸气 摩尔 数 , C O 变换 反应 向右 移动 ,相 应C O 的生成 量增加 。
硫塔和干法脱硫塔 ,最终脱除有机硫和无机硫 。南
收稿 日期 : 2 0 1 6 — 1 2 —1 6 作者 简介 : 丁 洁 ( 1 9 6 7 一),女 ,山东省 潍 坊市人 ,高级 工程 师 ,1 9 9 2年毕 业 于青 岛科 技大 学无机 化工 专 业 ,研 究方 向 :从事 化工 工艺 开发 工作 。
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Re s e a r c h o n Pr o d uc i ng M e t ha no l S y nt he s i s Ga s Fr o m Co ke Ove n Ga s b y Pa r t i a l Ox i da t i o n
C A D 软 件计 算工 艺 流程 。
图1 焦炉 煤气 催化 部 分 氧化 制 甲 醇 合成 气 流 程
F i g . 1 Co k e o v e n g a s c a t a l y t i c pa r t i a l o x i d a t i o n me t h a n o l s y n t h e s i s p r o c e s s
了开发和研究H ,甲醇作为c 1 含羟基有机化合物 , 是基本的化工原料单体 ,除了传统上被用于有机合 成 、染料 、医药等 _ T业 外 ,近几 年在 用 于生产 二 甲 醚方面引起极大关注 ,作为第三大重要有机原料仅
次 于烯烃 和芳 烃 ,因此 应用 前 景广泛 。 C h e m C AD 软件 是 基 于物 料 流程 图和稳 态 瞬 时
丁
、
. 一
口
( 青 岛职业 技 术学 院 , 山东 青 岛 2 6 6 5 5 5 )
摘
要 :应用 C h e mC AD软件 ,采 用吉布斯 反应 器模 型对转化炉进行模 拟 ,分析 了温度 、压力 、进气量等
各 工艺条件对反应的影响 。 模拟结果表 明, 焦炉煤气 部分氧化制取合成气适 宜的操作条件为 : 进气温度 5 0 0 ℃,
见表l 所示 。
表 1 计 算 采 用 的原 料气 组成
Tabl e 1 Ca l c ul at e d us i ng g as c o m po s i t i o n
化 剂 床层 的温 度 降低 ,使 得 由C H 转 化成 的C O 量减 少 。而且 ,随着水 蒸气 的摩尔 流量 的增 加 ,C O 变
进入 甲醇合成工段前 ,需要冷却并经气水分离器 。
合成 气 的余 热可 以循 环利 用生 产副 产低 压蒸 汽 。 1 . 2 焦 炉煤 气 部分 氧化 工艺模 拟 条件 利用 C h e m C A D 对 焦 炉 煤 气 部 分 氧化 制 甲醇 合 成 气 的流 程 进行 模 拟 。其 中 ,转化 炉模 拟 用 G i b b s
t e mp e r a t u r e , p r e s s u r e a n d f e e d l f o w r a t e o n t h e r e a c t i o n we r e a n a l y z e d . T h e r e s u l t s s h o w t h a t t h e o p t i ma l o p e r a t i n g c o n d i t i o n s o f
2 结果 与讨论
2 . 1 水 蒸汽 量对 氢碳 比的影 响 图3 为 水蒸 汽用 量对氢 碳 比影 响关 系图 。由图3
可见 , 在 水蒸 汽摩 尔 流量小 于6 0 0 k m o l / h 时, 随着水 蒸 汽摩 尔流 量增 加 ,氢碳 比逐 渐降低 ;当水蒸 汽摩
尔 流 量 大于 6 0 0 k m o l / h U  ̄,随着 水蒸 汽摩 尔流量 增 加 ,氢 碳 比逐渐 增加 ,但 增加 幅度 不大 。因为C O 变