溴氨酸磺化、溴化
溴氨酸生产工艺及原理
溴氨酸生产工艺及原理溴氨酸是一种重要的有机合成中间体和医药中间体，广泛应用于药物、农药和染料等领域。
溴氨酸的生产工艺主要包括溴胺法和交联聚合法两种方法。
一、溴胺法生产溴氨酸的原理及工艺：溴胺法是利用溴胺与氨反应生成溴氨酸的方法。
溴胺的制备方法主要是通过氨与氧或二氧化碳反应生成亚氨酸，然后再与溴化氢反应生成溴胺。
溴胺进一步与氨反应生成溴氨酸。
溴氨酸的生成反应方程式如下：Br2+H2O→HBr+HOBrHOBr+NH3→NH2Br+H2ONH2Br+H2O→NHBr2+HCl溴氨酸的生产工艺主要包括以下几个步骤：1.制备溴胺：将氨气通入冷却的溴水中，生成溴胺。
溴胺的制备过程需要控制反应温度和搅拌速度，以确保反应的顺利进行。
2.回流反应：将制备好的溴胺与氨在一定温度下进行回流反应，生成溴氨酸。
反应结束后，将反应溶液中的杂质进行分离。
3.结晶分离：反应溶液进行蒸发浓缩，使溴氨酸结晶出来。
通过真空过滤或离心分离，将结晶的溴氨酸与溶剂分离。
4.干燥包装：将分离得到的溴氨酸进行干燥，使其含水量达到产品标准。
最后进行包装，成品溴氨酸即可出库。
二、交联聚合法生产溴氨酸的原理及工艺：交联聚合法是通过溴乙烷与丙烯酸钠共聚合生成交联聚合物，再通过酸解和中和反应得到溴氨酸的方法。
具体工艺如下：1.交联聚合：将溴乙烷、丙烯酸钠和过氧化苯甲酰（引发剂）溶液混合，反应生成交联聚合物。
2.酸解：将交联聚合物与稀酸溶液进行酸解反应，产生临时酸基，进一步进行下一步中和反应。
3.中和反应：将酸解后的中间体与稀碱溶液进行中和反应，生成溴氨酸。
反应过程中需要控制温度和pH值，以确保产品质量。
4.结晶分离：反应结束后，将反应液进行蒸发浓缩，使溴氨酸结晶出来。
通过过滤或离心分离，将结晶的溴氨酸与溶剂分离。
5.干燥包装：将分离得到的溴氨酸进行干燥，使其含水量达到产品标准。
最后进行包装，成品溴氨酸即可出库。
总结起来，溴氨酸的生产工艺主要有溴胺法和交联聚合法。
利用溴氨酸废渣制备分散红60染料_李少文
利用溴氨酸废渣制备分散红60染料李少文，王江虹（江苏亚邦染料股份有限公司江苏常州213163）摘要：在溴氨酸溴化工序中有大量成份复杂且难以利用的副产物产生，其焚烧后产生的含溴气体对设备腐蚀性强，焚烧处理难度较大，对其进行适当的处理提纯后，得到的混合物在硫酸中重新溴化，再经水解及缩合等工序，可以制得合格的分散红60染料产品，经检测各项性能指标均达到标准要求。
关键词：溴氨酸；分散红60；溴化；缩合；水解中图分类号：TQ615文献标志码：A文章编号：1009-9212（2013）04-0039-03Preparation of Disperse Red 60from Bromoamine Acid Wastes LI Shao-wen ，WANG Jiang-hong（Jiangsu Yabang Dyestuff Co.，Ltd.，Changzhou 213163，China ）Abstract ：A number of byproducts occurred during the preparation of bromoamine acid.The bromo -containing byproducts release large quantity of corrosive gas when they are incinerated.To avoid the problems arise from incineration ，a novel method was developed to prepare Disperse Red 60from these byproducts.Key words ：bromoamine acid ；disperse red 60；bromination ；condensation ；hydrolysis作者简介：李少文（1968-），男，重庆开县人，高级工程师，研究方向：染料及中间体。
溴氨酸生产工艺
三、溶剂法生产溴氨酸工艺
（1）磺化反应：以1-氨基蒽醌为原理，在邻二氯苯溶剂中，滴加氯磺 酸进行磺化反应得到含有磺化产物的磺化料，（其中：1-氨基蒽醌与邻 二氯苯的投料1:5~7，磺化反应温度为115℃~150℃）； （2）加稀硫酸分层：待到磺化结束后向反应体系直接加入浓度为 55wt%~60wt%的稀硫酸直至磺化料分层，其中，上层为多次套用的邻二 氯苯有机相，下层为1-氨基蒽醌-2-磺酸的流酸溶液； （2）溴化反应：向磺化后的产物加去自来水（按GB/T19923-2005）， 使其酸度达到8%~10%，而后直接滴加溴素进行溴化反应或得溴氨酸粗 品； （3）精制：将溴氨酸粗品加热到80℃~95℃的热水中，搅拌，保温1~3 小时，过滤，即得溴氨酸成品。（在反应过成的原料循环和废气、废水 等的回收没有体现） （4）溶剂回收 采用普通精馏塔进行回收。
二、溴氨酸生产工艺现状
溴氨酸的生产方法就CA目录摘录就有几十种，同时 每年还有许多的新发明，但从个方面考虑，新型 溶剂法是未来溴氨酸生产工艺的主流。（这里将 不做其他方法的具体比较） 国内溶剂法生产溴氨酸也得到飞跃的发展，本次就 主要研讨新型溶剂法生产溴氨酸，其中包括溴氨 酸的合成，精制、溶剂二氯甲苯的回收三个方面。
谢谢
磺化和溴化工段工艺图
Hale Waihona Puke 1、1-氨基蒽醌储罐 2、邻二氯苯储罐 3、计量泵4、溶解混合器 5、氯磺酸计量罐 6、磺化反应釜7、分层池 8、稀硫酸储罐 9、双向阀 10、稀释池11、溴素计量槽 12、溴化反应釜 13、沉 淀釜 14、溶剂储罐 15、产品中间储槽 16、溶剂精馏塔 17、再 沸器 18、溶剂回收罐 19、冷凝液中间储槽 20、塔顶冷凝器
溴氨酸生产工艺
2011级应用化工技术 成云龙
磺化反应的特点
磺化反应的特点磺化反应是一种重要的有机合成反应，在药物、染料、橡胶、塑料等化工领域中广泛应用。
本文将从磺化反应的概念、反应机理、反应条件、应用等方面进行详细阐述，希望对读者有所启发。
一、概念和分类磺化反应是将有机物中的活泼亲核试剂和亚硫酸或其衍生物进行反应，生成含有磺基的化合物的反应过程。
磺化反应可分为直接磺化和间接磺化两种。
间接磺化又分为偶联磺化和氧化磺化。
偶联磺化是指使用碱性条件下的偶联试剂反应，将两个不同的有机化合物偶联生成磺化产物。
氧化磺化则是使用氧化剂将有机化合物氧化成相应的酸，然后与亚硫酸或其衍生物反应生成磺化产物。
二、反应机理磺化反应的机理非常复杂，与反应条件、试剂选择等因素有很大关系。
下面简要介绍一下直接磺化的机理。
对于亚硫酸盐的磺化反应，其机理主要分为两个步骤：首先是有机物中的活泼亲核试剂把亚硫酸盐中的硫酸酯基取代，生成新的硫酸酯，并过渡态消失；生成的新硫酸酯参与亚硫酸盐酯化反应，生成磺化产物和硫酸酯。
总的反应方程式为：（1）ROH+HSO3R'→ROSOR'+H2O三、反应条件溶剂：磺化反应使用的溶剂从极性溶剂到非极性溶剂不一，一般根据反应物和试剂的特性选择合适的溶剂。
如催化剂催化的磺化反应，通常使用极性溶剂如N,N-二甲基甲酰胺（DMF），N-甲基吡咯烷酮（NMP）等。
而直接间接氧化磺化反应需要使用的溶剂则较多，如乙腈、丙酮、二氯甲烷、甲醇等。
反应时间：磺化反应的反应时间与温度、反应物的浓度和反应条件等因素有关。
反应时间一般在几小时到一天左右。
四、应用由于磺化反应的反应条件较为宽松，且反应的产物具有良好的物理化学性质，因此磺化反应在诸多领域有广泛应用。
例如在染料和颜料合成中，一些有机染料和颜料通过磺化反应可以改善其溶解性、抗光、耐污染等物理化学性质。
在医药领域，一些药物和激素也可以通过磺化反应进行改性，提高其生物利用度和药效等方面的性能。
在橡胶和塑料工业中，磺化反应可以增加其抗氧化、抗切断、化学稳定性等方面的性能，使其更有耐久性。
精细化工-磺化
7-2 磺 化一、磺化反应的定义1、直接磺化—以磺酸基团取代化合物中的氢原子2、间接磺化—以磺酸基团取代苯环上的非氢原子二、磺化反应的作用1、在芳环上引入磺酸基后，可使水溶性大大增加；在染料生产中常采用；2、磺酸基可比较容易地被一些亲核试剂取代，因此磺化物是常用的有机反应中间体；3、利用混合物中各组分磺化的难易程度，进行分离或纯化。
三、磺化剂浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸、二氧化硫+氯气、二氧化硫+氧气四、主要磺化法1、硫酸磺化——以硫酸为磺化剂规格：93％硫酸、98％硫酸、发烟硫酸作用：磺化剂、溶剂、脱水剂反应原理：磺化是典型的亲电取代反应这是一个平衡反应，体系中水越少，正离子越多，反应越易进行； 当水含量达到一定程度，反应将停止进行。
2、三氧化硫磺化优点：不生成水，反应快，三废少；缺点：SO 3过于活泼，含量高时极易生成副产物砜。
3、磺化剂的浓度和用量X ＝80（100－π）/（α－ π）X ——每摩尔被磺化物在单磺化时所需要的硫酸或发烟硫酸的用量； π值——以SO 3的质量分数表示的废酸值; 98%硫酸的π值：80/98*98%=80 废酸——采用硫酸作磺化剂时，生成的水将使反应速率大为降低，当硫酸浓度降到某一程度时，反应即自行停止，此时剩余的硫酸叫废酸。
废酸浓度与被磺化的对象有关，对于容易磺化的过程，π值较低，对于难以磺化的2H 2SO 4H 3SO 4+ + HSO 4－H 3SO 4+SO 3H + +H2O HOH R + SO 3H +SO 3H R + H +过程，π值要求较高，见第549页，表7-2-02。
α——磺化剂中SO3的质量分数，五、磺化反应器罐式反应器：用于液相反应（适于硫酸类磺化）膜式反应器：分单膜、双膜、双管（适于SO3磺化）膜式反应器的原理：反应物料在圆管表面形成薄膜，自上而下流动， SO3－Air 混合物沿薄膜表面顺流而下，在并流中两者进行接触反应，反应热由管壁外的冷却水带走。
2 磺化
已基本被淘汰。 换热方式：
釜体夹套 内置盘管 循环泵外加换热器
图1 间歇釜式烟酸磺化反应器
罐组式磺化反应器
特点： 效率低，体积大，物
料停留时间长，原料返 混现象严重，易使副反 应产物增多，产品质量 差。不适于热敏性物质 的磺化。现大部分已被 膜式磺化装置所代替。
换热方式：
2R
2SO3
R
SO2 O SO2
H2O
2R
R SO3H
R
2SO3
R
SO2 O SO2 OH
H2O
R
SO3H H2SO3
R
SO2OSO2OH R
SO3H R
SO2OSO2 R H2SO4
H2O 2R
SO3H
⑶ 生成多磺酸
R
SO3H SO3
SO3H
R
SO3H
R
SO3H SO3
R
SO3H
⑷ 氧化反应
三氧化硫具有强氧化性，反应剧烈，要注意控制温度和 加料顺序等工艺条件，防止爆炸事故的发生；
防止多磺化、氧化、焦化等副反应的发生。
措
降低SO3的反
施
应活性
气态三氧化硫常用干燥空气、氮气、惰性气体等稀释使用；
液体三氧化硫在惰性溶剂如液体二氧化硫、卤代烷或石蜡中 进行反应；
液体三氧化硫与有机物形成络合物作磺化剂来使用。
2.1.3 磺化试剂
九八酸（98％） 浓硫酸（浓H2SO4） 九二酸（92～93％）
发烟硫酸（SO3•H2SO4） 三氧化硫（SO3）
20％游离SO3 40,60％游离 SO3
氯磺酸（ClSO3H） 其它：氨基磺酸（NH2SO3H）、亚硫酸盐（Na2SO3）
利用溴氨酸废渣制备分散红60染料
１ 前
言
滤液 加入 溴 素进 行 溴化 ，得到 ２ ． ４ ～ 二溴 一 １ 一 氨 基蒽 醌 ，补 加 发 烟 硫 酸和 催 化 剂 ．升 温 水 解 后 加 水 离 析 。经 过 滤水 洗 得 到 １ 一 氨基一 ２ 一 溴一 ４ 一 羟基 蒽醌 ， 将 其 在 苯 酚 中介 质 中加 入 碳 酸 钾 进 行 缩 合 ，得 到
ｂ ｙ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｓ ｒ ｅ ｌ ｅ ａ ｓ ｅ ｌ ａ ｒ ｇ ｅ ｑ ｕ ａ ｎ ｔ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ ｃ ｏ ｒ ｒ ｏ ｓ ｉ ｖ ｅ ｇ ａ ｓ ｗｈｅ ｎ ｔ ｈ ｅ ｙ ａ ｒ ｅ ｉ ｎ ｃ ｉ ｎｅ ｒ ａ ｔ ｅ ｄ ．Ｔｏ ａ ｖ ｏ ｉ ｄ ｔ ｈ ｅ ｐｒ ｏ ｂ ｌ ｅ ｍｓ ａ ｒ ｉ ｓ ｅ ｆ ｒ ｏ ｍ
第 ４ ３卷 第 ４期 ２ ０ １ ３年 ８月
精 细 化 工 中 间 体
Ｆ Ｉ ＮＥ ＣＨＥＭ ｌ ＣＡＬ Ｉ ＮＴＥＲＭ ＥＤＩ ＡＴＥＳ
Ｖｏ １ ． ４ ３ Ｎｏ ． ４ Ａｕ ｇ ｕ ｓ ｔ ２ ０１ ３
利用溴氨酸废渣 制备分散红 ６ Ｏ染 料
李 少文 。王 江虹
一
的生 产企业 ，不需 另外投 入设 备 ，不需 另外开 拓产 品 市 场 ，即 可利 用 原 有 生 产 装 置 进 行 生 产 ，产 生 的 三废 也 可按 原 有分 散 红 ６ ０相 同 的处 理办 法 进行
笔 者 工艺 可 制 得 分 散 红 ６ Ｏ原 染 料 滤饼 ３ ５ ０ ～ ４ ０ ０ ｔ ．
溴氨酸生产工艺
主要用于染料中间体，制造蒽醌型活性染料(活性艳
蓝 X -B R 艳蓝 K fG R 、艳 蓝K —G R S 、 艳 蓝 K 3R 、 艳蓝K N — R 、 艳 蓝K N — R S 、艳 蓝M — B R 、蓝K P — B R 、蓝P-B R 和 活性分散蓝R)生染料、 酸性染料(酸性蓝 25 (酸性蒽醌蓝， 弱酸性 蓝A S )、 蓝40、蓝 62 (弱酸性 蓝 2B R )、蓝 127(弱酸性艳 蓝 G A W 蓝 129 (弱酸 性 艳 蓝P — R )、 蓝 183 (中性艳 蓝 G L ) )和分散染料的制备，也可用于制药工业
磺化
在1-氨基蒽醌上2位引入磺酸基
溴化
离析 中和 一精 二精 干燥 粉碎 成品
在1-氨基蒽醌上4位引入溴化基
调节溴氨酸在硫酸中的溶解度，析出杂质，并通过酸性母液排除酸 溶液杂质 将溴氨酸加碱生成钠盐并通过压滤排除水溶性杂质 加水使溴氨酸溶解利用，过滤排除不溶性杂质，结晶后再通过压滤 排除水溶性杂质 用过滤排除不溶性杂质，再结晶后通过压滤排除水溶性杂质 用蒸汽加热，使溴氨酸膏状物变成干品 把干品粉碎成粉末
粉碎流程图【1】
参考文献
【1】冉华文《我国沃氨酸市场动向》 29卷 1992年第 5 期 【2】卢俊瑞 鲍秀荣《溴氨酸合成及后处理的研究》 2 9卷 1992年 第 4 期 【3】卢俊瑞 田绍民《有 机 溶 剂 法 合 成 溴 氨 酸》
三、发烟硫酸法和溶剂法对比
项目 溶剂 发烟硫酸法
83%（二次精制） >98%（二次精制） >90%（二次精制） 简单 较低 多一步精制废
总收率 8品含量（游离酸计） >90%（一次精制） 操作 较复杂 成本 较高 “三废”处理 水
1、溶剂法使用的介质是邻二氯苯等惰性有机溶剂，而 硫酸法使用的介质是硫酸 2、溶剂法需分离中间产品,工业化生产中操作繁琐， 而硫酸法则不需分离中间产品
溴氨酸生产工艺
溴氨酸，含量达 89％，此法适用于邻二氯苯—硫酸介质溴化体系。
D．将产物用邻二氯苯萃取，使副产物溶于邻二氯苯中，分层移去邻二氯苯。
再用硫酸反萃取邻二氯苯中的杂质，使邻二氯苯循环利用，可有效提高溴氨酸的
含量啪 J，该法适用于溶剂法磺化工艺。
4.工艺流程方框图
一精母液
原料一磺化
溴化
离析
酸压
中和Leabharlann 一次精制过滤综上溴氨酸的作用和对溴氨酸研究技术的匮乏都影响着溴氨酸下游产品的质 量。其中尤其是溴氨酸质量直接影响到有关染料的色光等重要质量指标．而其制 备过程中的得率的高低，则影响到溴氨酸的单位成本。故开发一个收率高、纯度 好，可操作性强，并能注重环境保护的溴氨酸制备工艺，有着极大的经济价值和 社会价值[1]。
O NH2
O NH2 SO3H
O
O
2.溴化反应
溴化是整个过程的关键技术因为在溴化过程中很难避免副产物：1-氨基-2溴蒽醌和 1-氨基-2，4 一二溴蒽醌的产生。这些杂质的存在会极大影响溴氨酸下 游产品染料的色光等质量指标。故如何提高溴化率，避免副产物或如何提高溴的 利用率，及提高溴氨酸的纯度成为溴化工艺优化的努力方向。
结构：
二、生产方法
溴氨酸的生产方法就CA目录摘录就有几十种，并每年都有新技术的发明。但 目前国生产溴氨酸多采用1一氨基蒽醌为原料，在浓硫酸介质中用发烟硫酸磺化， 进而在浓硫酸介质中用发烟硫酸用溴索溴化，经稀释、中和、精制等制得，总收 率仅为75％。该工艺主要缺点是产品收率低．生产过程产生污染性废水量大，对 大气存在严重的浪素污染。本项目为溶剂法生产溴氨酸的工艺技术，采用二氯苯 介质中氯磺酸磺化，低温水介质中浪水溴化的合成工艺，使溴氨酸收率大幅提 高．总收率达到8O一85％，制备成本得到降低。由于工艺中所用溶剂可以回收套 用．大幅度降低了废水生产量 ．低温溴水溴化工艺的采 ，消除了溴素刈大气的 污染。大大降低了“ 废”治理成本。溶剂法生产工艺将成为未来溴氨酸生产的 主流。
次氯酸钠氧化处理溴氨酸溴化废水
１ ． ２溴氨 酸溴 化废 水指 标
献 中也有直 接用冷 冻法 来处 理溴氨酸 废水 的。但考虑 到实 际 红黑色溶液 ， ｐ Ｈ值 ７ ． ５ ， 含 固率 ８ ％， 色度 １ ０ ０ ０ ０ 倍， Ｃ Ｏ Ｄ ＝ 生 产中 ， 将大 量的废 水降到 ０ ℃ 甚 至零 下所需 要的能耗 巨大 ， 所
１ ５ ０ ０ ０ ｍ ＃Ｌ 。
以暂 不考虑进一 步降温的 实验 。
１ ． ３实验 方法
１ ． ３ ． １ 冷却过 滤
２ ． ３次氯酸钠氧化的影响因素
经过冷 却过 滤后 的废 水 Ｃ Ｏ Ｄ ＝ １ ２ ９ ７ ０ｍ ＃Ｌ ， 色度 ８ ０ ０ ０ 倍， 现 取５ ０ ０ ｍ ｌ 废水 ， 冷 却到 １ ０ ℃， 静置 ３ 小时 后 过滤 ， 测定 各项 采 用次氯酸钠氧 化法进一 步处理 。 废水指标 。 ２ － ３ ． １氧化时 ｐ Ｈ 取５ ０ ０ ｍｌ 冷却 滤液 （ 原液 ｐ Ｈ值 ＝ ７ ． ５ ） ， 用硫酸 或者 液碱调 节 取５ ０ ０ ｍｌ 冷析 滤液 ， 搅 拌 的情 况下加 硫酸 或者 液碱 调节 不 ｐ Ｈ不 同数 值 ， 在搅 拌 下加入 活性 炭 １ ｇ ， 保 持 滤液 温 度 ３ ０ ℃， 缓 同的ｐ Ｈ， 再 缓慢 滴加一 定量 的次 氯酸钠 溶液 ， 并 加入一 定量 的 慢滴加 ２ ５ ｍ１ 次 氯酸 钠溶 液 （ 有效氯 １ ０ ％） ， 约２ 小时加 完 。加 完 １ ． ３ ． ２次氯 酸钠氧化 处理
Ｎａ Ｃ １ ０的脱 色机理 ： 次 氯酸 钠的 强氧化性 能破坏 溴 氨酸溴
从而达 到 了去除 Ｃ Ｏ Ｄ的 目的。 溴 氨酸是一 种重 要的 染料 中间体 ， 主要 用于制 造蒽醌 型酸 蒽醌 环易被氧化 ，
一种溶剂法生产溴氨酸的磺化工序回收邻二氯苯的方法[发明专利]
![一种溶剂法生产溴氨酸的磺化工序回收邻二氯苯的方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/878463b170fe910ef12d2af90242a8956aecaa71.png)
(10)申请公布号 CN 102516025 A(43)申请公布日 2012.06.27C N 102516025 A*CN102516025A*(21)申请号 201110420081.7(22)申请日 2011.12.15C07C 25/08(2006.01)C07C 17/38(2006.01)(71)申请人盐城市瓯华化学工业有限公司地址224555 江苏省盐城市江苏滨海经济开发区沿海工业园(72)发明人杨思卫 李彦 张劲松(74)专利代理机构南京知识律师事务所 32207代理人黄嘉栋(54)发明名称一种溶剂法生产溴氨酸的磺化工序回收邻二氯苯的方法(57)摘要一种溶剂法生产溴氨酸中回收邻二氯苯的方法，是1-氨基蒽醌在邻二氯苯溶剂中用氯磺酸磺化后，加入93～96%的硫酸从邻二氯苯层中萃取出1-氨基蒽醌-2-磺酸；硫酸溶液再经减压蒸馏回收邻二氯苯。
回收邻二氯苯后的硫酸溶液可以直接进行溴化。
本发明方法，使邻二氯苯的回收率达到98%以上，大幅度提高了溶剂邻二氯苯的回收率，减少了有机溶剂的排放，保护了环境，同时能耗很低。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 2 页1/1页1.一种溶剂法生产溴氨酸的磺化工序回收邻二氯苯的方法，其特征是包括下述步骤：步骤1，磺化后硫酸萃取：将1-氨基蒽醌投入到邻二氯苯中，搅拌成浆状，然后滴加氯磺酸；滴加毕，缓慢升温至125～130℃保温反应3小时进行磺化反应；磺化反应毕，冷却至80℃，加入质量百分浓度为93-98%的硫酸搅拌半小时，保持在65～75℃静止4小时，小心分出酸层，邻二氯苯层再加入硫酸洗涤，静止分出洗涤酸，分出的邻二氯苯即可回收套用；步骤2，减压蒸馏：合并分出的酸层和洗涤酸，抽真空使真空度达-60 kPa,加热至90℃，减压蒸馏回收邻二氯苯，蒸尽邻二氯苯的1-氨基蒽醌-2-磺酸硫酸溶液可直接进行溴化反应。
各种溴化试剂以及常用溴化反应总结
各种溴化试剂以及常用溴化反应总结在有机化学中，溴代物的用途可以说是非常广泛的，烷基溴代物可以用于各种亲核取代反应，而芳基（杂芳基）溴代物可以进行各种偶联，取代等反应。
因此，合成它们的方法也是受到全球化学家们的广泛关注和研究，溴代反应的核心部分溴化试剂也是丰富多彩的。
通常烯烃或芳烃的溴代反应机理是亲电取代反应。
今天小编重点和大家分享各种有机溴代试剂，以及这些溴代试剂的代表性应用实例。
在众多溴代试剂中，液溴可以说是最常见的一种了，使用它的时候需要特别小心，如果不小心吸入或滴到皮肤上，伤害还是非常大的。
在这里，我们就不讨论它了，主要讨论有机溴代试剂（Chem. Rev., DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00400）。
1-NBS在有机溴代试剂中，NBS是不得不得不提的。
可以说每个有机合成从业者都用过这个试剂。
常见的苯酚（醚），苯胺类化合物使用该试剂可以很好地在邻或对位上一个或两个溴。
有的时候会有选择性问题，这个时候，我们可以通过钯催化定点上溴。
当然，我们也可以在富电子的杂环上定点上溴，使用微波反应可极大提高反应速度。
2-DBH在有机溴代试剂中，1,3-二溴-5,5-二甲基海因也是应用非常广的。
大家肯定已经观察到，由于DBH中有两个溴，因此理论上对于上单溴的反应来说，只需要0.5当量的DBH即可，如下图所示。
3-PyHBr3这个试剂可以发挥液溴的角色，相比于液溴的液体和挥发性，该试剂是固体，使用起来方便多了，安全性也得到了保证。
该试剂非常便宜，也很容易制备，可以使用1当量的液溴，1当量的吡啶，在氢溴酸中反应，然后在醋酸中重结晶得到纯品。
该试剂最初用于酮的alpha位溴代反应，后来其用于慢慢扩大。
4-四溴化碳四溴化碳的应用可以说是非常广泛了，最经典的当属Appel反应，一般和膦试剂配合使用。
此外，也可用于杂环或苯环上溴反应。
5-试剂5,5-Dibromo-2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxane这个试剂看起来陌生，其实也是一个商品化的试剂（CAS：66131-14-4）。
溴化铵分子量
溴化铵分子量
溴化铵是一种无机化合物，化学式为NH4Br，它是一种白色晶体，易溶于水，微溶于乙醇和乙醚。
溴化铵分子量为97.94 g/mol。
溴化铵的制备方法有多种，其中一种是将氢溴酸和氨气反应得到。
反
应式为：
HBr + NH3 → NH4Br
溴化铵在医药和化工领域有广泛的应用。
在医药领域，它可用于治疗
甲状腺功能亢进症和其他甲状腺疾病。
在化工领域，它可用作催化剂、防腐剂和电镀液等。
除了溴化铵，还有许多其他的铵盐，如氯化铵、硝酸铵等。
它们的分
子量也不相同，氯化铵分子量为53.49 g/mol，硝酸铵分子量为
80.04 g/mol。
总之，溴化铵是一种重要的无机化合物，具有广泛的应用价值。
了解
它的分子量和制备方法，有助于我们更好地理解它的性质和用途。
溴氨酸生产工艺
一、溴氨酸简介
1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸（1-auion-4-bromo-anthraquinone-2sulfonicacid)俗称溴氨酸，又名1-氨基-4-溴蒽酮-2-磺酸、4溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸。 结构式：
存储环境：贮存于阴凉、干燥、通风的库房中，远离火源、 热源，避免日晒，防止受潮。 危险性：对眼睛、皮肤和黏膜有腐蚀性和刺激性，刺激呼吸 系统。（如果与眼接触，应用大量的清水清洗，如刺疼持续，应立即联系医生
粉碎流程图【1】
参考文献
【1】冉华文《我国沃氨酸市场动向》 29卷 1992年第 5 期 【2】卢俊瑞 鲍秀荣《溴氨酸合成及后处理的研究》 2 9卷 1992年 第 4 期 【3】卢俊瑞 田绍民《有 机 溶 剂 法 合 成 溴 氨 酸》
主要用于染料中间体，制造蒽醌型活性染料(活性艳
蓝 X -B R 艳蓝 K fG R 、艳 蓝K —G R S 、 艳 蓝 K 3R 、 艳蓝K N — R 、 艳 蓝K N — R S 、艳 蓝M — B R 、蓝K P — B R 、蓝P-B R 和 活性分散蓝R)生染料、 酸性染料(酸性蓝 25 (酸性蒽醌蓝， 弱酸性 蓝A S )、 蓝40、蓝 62 (弱酸性 蓝 2B R )、蓝 127(弱酸性艳 蓝 G A W 蓝 129 (弱酸 性 艳 蓝P — R )、 蓝 183 (中性艳 蓝 G L ) )和分散染料的制备，也可用于制药工业
三、发烟硫酸法和溶剂法对比
项目 溶剂 发烟硫酸法
83%（二次精制） >98%（二次精制） >90%（二次精制） 简单 较低 多一步精制废
总收率 85%（一次精制） 产品纯度（HPLC） >98.5%（一次精制） 产品含量（游离酸计） >90%（一次精制） 操作 较复杂 成本 较高 “三废”处理 水
溴氨酸生产工艺及原理
流程说明
磺化：在1-氨基蒽醌2位上引入磺基 溴化：在1-氨基蒽醌4位上引入溴化
基 离析：调节溴氨酸在硫酸中的溶解度
析出杂质，并通过酸性母液排除酸溶 液杂质 中和：将溴氨酸加碱生成钠盐并通过 压滤排除水溶液杂质
一精：加水使溴氨酸溶解利用，过 滤排除不溶性杂质，结晶后再通过 压滤排除水溶性杂质
二精：用过滤排除不溶性杂质，再 结晶后通过压滤排除水溶性杂质
干燥：用蒸汽加热，使溴氨酸膏状 物变干品
粉碎：把干品粉碎成粉末
冷冻：为溴化反应提供冷冻盐水[3]
参考文献
【1】百科名片 【2】卢俊瑞 田绍民，化学工业，1994第四期35卷 【3】孙伟民，《化工清洁生产技术概论》，2007.1
溴氨酸物化性质
溴氨酸又名1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸，4溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸，橘红色膏状或粉状 物，溶于水，有毒，贮存于阴凉、干燥、通 风的库房中，远离火源、热源，避免日晒， 防止受潮.。
结构式
用途: 重要的染料中间体，用于制造酸性蒽 醌型染料，如弱酸性艳蓝GAW；弱酸性艳 蓝R；活性艳蓝M-BR；艳蓝KN-R；艳蓝 K3R；艳蓝KGR等[1]。
艳蓝kgr等溴氨酸合成方案溴氨酸合成方案发烟硫酸法溶剂法硫酸法与溶剂法的比较硫酸法与溶剂法的比较目前国内生产溴氨酸多采用目前国内生产溴氨酸多采用11一氨基蒽醌为原料在浓硫酸介质氨基蒽醌为原料在浓硫酸介质中用发烟硫酸磺化进而在浓硫中用发烟硫酸磺化进而在浓硫酸介质中磺化溴化经稀释中酸介质中磺化溴化经稀释中和精制等制得总收率仅为和精制等制得总收率仅为7575
溴氨酸合成方案 发烟硫酸法
溴氨酸的生产
发烟硫酸法和溶剂法生产溴氨酸对比
溶剂法
通过前面两种方法的比较，目前国内外生产 溴氨酸的方法主要发展趋势还是溶剂法，那 么下面我们就主要针对溶剂法生产溴氨酸进 行进一步分析。 1、磺化反应 2、溴化 3、溴氨酸的处理
2、溶剂法
溶剂法是将1 - 氨基蒽醌溶在邻二氯苯等 惰性有机溶剂中，HSO3Cl 先与 1 - 氨基 蒽醌上的氨基成盐，再转位磺化，磺酸 基几乎全部定在 2 位，生成的1 - 氨基蒽 醌-2 - 磺酸萃取到硫酸中，用溴素溴化 生成溴氨酸，收率高，质量好，但需增 加一套有机溶剂的分离回收装置［18 ］。溴氨酸的生产 工艺来自11级应用化工 ——xxx
一、溴氨酸的简介
溴氨酸是染料工业重要中问体，广 泛用于蒽 醌型活性染料 、酸性染料 、分散染料 的制 备。目前削溴氨酸合成的染料达 3 O余个结 构，数十个品种。同内外市场对该品的需求 巨 大。目前国内生产溴氨酸多采用 1 一氨基 蒽醌为原料，在浓硫酸介质中用发烟硫酸磺 化，进 而在浓硫酸介质中用溴素溴化，经稀 释、中和、精制等制得，总收率仅为 7 5 ％。 该工艺主要缺点是产品收率低．生产过程产 生污染性废水量 大，对大气存在严重的溴素 污染。
二、溴氨酸合成新工艺
——生产方法
溴氨酸是蒽醌染料中产量最大、涉及染料品 种最多的蒽醌系中间体之一。大多数的酸性 和活性染料都由溴氨酸出发，与相应的芳胺 缩合而成［17 ］。以磺化工艺区分，溴氨酸 生产主要有发烟硫酸法和溶剂法两种工艺。
1、发烟硫酸法
发烟硫酸法是将1 - 氨基蒽醌用发烟硫酸 直接磺化，磺化后不分离，加溴素一浴 进行溴化生成溴氨酸，工艺简单，但由 于磺化的定位能力差，生成大量的多磺 酸，所以收率较低，质量较差。
溴氨酸的生产工艺
溴氨酸的生产工艺
溴氨酸（bromamine acid）是一种有机化合物，化学式为
NH2BrO2 ，是溴酸的衍生物。
溴氨酸具有一定的消毒性能，
广泛应用于水处理领域。
下面简要介绍一种溴氨酸的生产工艺。
溴氨酸的生产工艺可以通过以下几个步骤完成：
1. 原料准备：主要原料包括溴酸、氨水和二氧化锰。
这些原料需要经过精制处理，以确保质量的稳定和纯度的高。
2. 反应槽中的混合物制备：将一定量的溴酸和氨水加入到反应槽中，控制反应槽中的温度和搅拌速度，使得两种原料充分混合。
在该过程中，会产生溴气，需要保持良好的通风条件。
3. 氧化反应：在反应槽中加入适量的二氧化锰作为氧化剂，促使溴酸和氨水发生氧化反应，生成溴氨酸。
这个过程是一个放热反应，需要控制反应温度并持续搅拌，以确保反应均匀进行。
4. 结晶和分离：在反应结束后，将反应混合液导至沉淀池，通过降温和搅拌促使溴氨酸结晶。
然后，通过过滤或离心的方式将溴氨酸与溶剂分离，并进行干燥处理。
这样可以获得高纯度的溴氨酸产物。
5. 溴氨酸脱水：脱水过程主要是通过高温加热将溴氨酸分解成N-溴化物和水。
这个步骤可能需要将溴氨酸产物进一步加工
处理，以提高其产品质量。
6. 包装和储存：脱水后的溴氨酸产物需要进行包装和贮存，以确保产品的品质和安全。
以上是一种常见的溴氨酸生产工艺，步骤简单明了，经济高效。
溴氨酸作为一种重要的消毒剂和抗菌剂，在水处理和医疗卫生领域有着广泛的应用。
然而，在生产过程中需要特别注意安全防护和环境保护问题，确保工艺操作的可行性和安全性。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
溴氨酸磺化、溴化产物的测定方法（色谱法）
1.方法提要
采用高效液相色谱法，在C18柱上，以甲醇加水（CTAB）为流动相，分离溴氨酸磺化、溴化产物各有机组分，经紫外检测，用峰面积归一法测定主产物及有机杂质含量。
2.仪器设备
a)液相色谱仪（包括输液泵、检测器、色谱柱、数据处理机等）；
b)25μl平头微量注射器；
c)超声波发生器。
3.试剂和溶液
a)甲醇，色谱纯；
b)水，高纯水；
c)CTAB，分析纯；
4.色谱分析条件
a)流动相体积比：甲醇+水=85+15（0.25gCTAB/500ml）；
b)波长：254nm；
c)流速：1.0ml/min；
d)柱温：室温；
可根据装置不同，气候不同，选择最佳分离条件，流动相应摇匀后用超声波发生器进行脱气。
5.分析步骤
用毛细管或药匙取适量待测试样于25ml容量瓶中，用甲醇溶解至适当刻度，盖紧瓶塞，于超声波发生器中震荡、充分溶解，为试样溶液。
用微量注射器吸取试样溶液约10μl 注入进样阀中，待最后一个组分流出完毕进行谱图数据处理。
6.谱图数据处理
（1）溴氨酸磺化产物出峰图
注：磺化反应原料为1-氨基蒽醌
（2）溴氨酸溴化产物出峰图
注：溴化反应原料为上一步的磺化产物。