有机化学实验实验十三 乙酰乙酸乙酯的制备

一、实验目的
1、了解 Claisen 酯缩合反应的机理和应用； 2、 熟悉在酯缩合反应中金属钠的应用和操作注释； 3、 复习液体干燥和减压蒸馏操作。 4、了解乙酰乙酸的性质。
二、实验原理
含α - 活泼氢的酯在强碱性试剂（如 Na， NaNH2 ， NaH，
三苯甲基钠或格氏试剂）存在下，能与另一分子酯发生
2、操作迅速，防止体系吸水。 3 、摇钠为本实验关键步骤，因为钠珠的大小决定着反应 的快慢。钠珠越细越好，应呈小米状细粒。否则，应重新 熔融再摇。摇钠时应用干抹布包住瓶颈，快速而有力地来
回振摇，往往最初的数下有力振摇即达到要求。
七、课后习题
1、为什么使用二甲苯做溶剂，而不用苯，甲苯？
2、为什么要做钠珠？
3 、为什么用醋酸酸化，而不用稀盐酸或稀硫酸酸 化？为什么要调到弱酸性，而不是中性？ 4、加入饱和食盐水的目的是什么？ 5、中和过程开始析出的少量固体是什么？
6 、乙酰乙酸乙酯沸点并不高，为什么要用减压蒸
馏β - 羰基酸酯。乙酰乙酸乙酯就是通 过这一反应制备的。
O
2CH3CO2Et
C2H5ONa
CH3CCH2COOEt + C2H5OH
反应的碱催化剂实际上是钠与乙酸乙酯中残留的少量乙
醇作用产生的乙醇钠。反应机制包括下列步骤： 1. 酸-碱交换：
H H C H COOC2H5 + OC2H5 H C H O C OC2H5 + C2H5OH
-25-23
143145
-83.6
77.3
85
∞
∞
-43
181
四、实验装置
五、注意事项
1、钠的安全使用：用镊子夹取，不能用手拿；未用完
的钠削不能倒入水槽，要用醇破坏。
2、摇钠珠时，切勿对着人摇，也勿靠近实验桌摇，以 防意外。
六、成功关键
1 、仪器干燥，严格无水。金属钠遇水即燃烧爆炸，故使
用时应严格防止钠接触水。
H3C
O H OC2H5 O
O C2H5 H
O CH3 O
H 3C
O
O CH3
+ 2C2H5OH
O
O
三、物理常数
名称 分子 量 性状 折光率 比重 熔点 ℃ 沸点 ℃ 溶解度：克 /100ml溶剂 水 醇 醚
二甲 106. 无色 1.0550 苯 16 液体 乙酸 88.1 无色 1.3727 乙酯 0 液体 乙酰 130. 无色 N20D1.4 乙酸 14 液体 190 乙酯 0.90 5 1.02 1
O H C H C OC2H5
2. 加成反应及催化剂再生：
O C2H5O CH3 + H2C
O C OC2H5 H3C
O
O OC2H5
OC2H5 -C2H5 O H3 C O OC2H5
所制得的乙酰乙酸乙酯是一个酮式和烯醇式混合物，在室温
下含有93%的酮式及7%的烯醇式。反应需连续进行，若间隔时 间太久，两种形式之间会发生脱乙醇的缩合反应，生成去水乙 酸，从而使产率降低。
二实验原理含活泼氢的酯在强碱性试剂如nananh2nah三苯甲基钠或格氏试剂存在下能与另一分子酯发生三苯甲基钠或格氏试剂存在下能与另一分子酯发生claisen酯缩合反应生成羰基酸酯
实验十三 乙酰乙酸乙酯 的制备（6学时）
一、实验目的
二、实验原理 三、物理常数 四、实验装置 五、注意事项
六、成功关键
七、课后习题