1991全国高中化学竞赛决赛试题

1991全国高中化学竞赛决赛试题
一、在机械制造业中，为了消除金属制品中的残余应力和调整其内部组织，常采用有
针对性的热处理工艺，以使制品机械性能达到设计要求。

co和co2的混合气氛用于热处理时，调节co/co2既可成为氧化性气氛（脱除钢制品
中的过量碳），也可成为还原性气氛（保护制品在处理过程中不被氧化或还原制品表面的
氧化膜）。

反应式为：fe(s)+co2(g)＝=feo(s)+co(g)已知在1673k时
2co(s)＋o2(g)=2co2△g=-278.4/kjmol-12fe(s)＋o2(g)=2feo(s)△g=-311.4/kjmol-
1
混合气氛中含有co、co2及n2（n2占1.0%，不参与反应）。

1.co/co2比值为多大时，混合气氛恰好可以防止铁的氧化？2.此混合气氛中co和co2各占多少百分？
3.混合气氛中co和co2的分压比、体积比、摩尔Olmstead质量比与否相同？若相同，写下依据；若相同，恳请表明互相折算关系。

4.若往由上述气氛保护下的热处理炉中投入一定石灰石碎块，如气氛的总压不变（设
为101.3kpa），石灰石加入对气氛的氧化还原性有何影响？二、rucl2（h2o）4+有二个异构体：a和b
rucl3（h2o）3也存有二个异构体：c和d。

c、d分别按下式水解均分解成a：c或
d+h2o=a+cl-
写出a、b、c、d的结构并说明c或d水解产物均为a的原因。

三、先阅读以下一段
叙述，然后回答文后的问题。

四氮化四硫（s4n4）就是氮化硫类化合物中的一个。

它可以由二氯化二硫与氨制备，
为橙色晶体。

喷发或冷却时易核爆。

s4n4分子中的所有原子一起共同组成一个笼状结构，四个氮原子共同组成平面四方形，四个硫原子共同组成一个四面体，而氮原子四方平面刚
好平分硫原子的四面体，两个硫原子在平面上方，另外两个硫原子在平面下
方。

分子中有12个π电子，这12个π电子是完全非定域的，所有s-n键键长均
为～162pm，键级为1.65。

问题
1.s4n4中s和n的水解数各就是多少？
2.写出由二氯化二硫与氨形成s4n4的反应式。

3.为什么不能由n2和s合成s4n4？
4.请画出s4n4的结构图。

5.n和s原子就是如何提供更多12个π电子的？
6.s4n4为什么就是有色物？
7.所有n-s-n和所有s-n-s键角是否相等？四、石墨具层状结构
1.作图示出来石墨中一层层状分子结构。

2.试指出石墨层状分子中碳原子（c）数与c-c化学键（将每对邻近的碳原子与碳原
子间的联线看作一个化学键）数的相对比例。

恳请对上述结论的求出做出论证。

若更有吸引力二种方法论证更好。

3.实验测得石墨、苯、乙烯分子中c-c键键长依次为142、140、133pm。

请对上述系
列中键长依次递减的现象作出合理的解释（回答要简单明了）。

五、化合物（a）的结构
为
据报导（a）可以由氟代乙酸乙酯（b）与格氏试剂（c）先展开加成反应，后经水解、酯化和还原成反应等步骤而顺利完成。

1.恳请命名化合物（a）。

2.化合物（a）有何立体化学现象？为什么？
3.写出化合物（b）和（c）的结构式，
并请命名。

4.写出化合物（c）的合成路线。

5.写出（b）和（c）加成反应的历程。

6.写下上述加成反应产物的水解、酯化及还原成等各步反应产物的结构式。

六、在自
然界中某些物理量之间的联系均以对数形式发生，它们存有相似之处。

例如：
1.boltzmann原产
（1）式是大气压强随高度等温变化公式。

式中p1、p2表示在高度为h1、h2处时气
体的压强；m为气体的平均摩尔质量；g为重力加速度9.80ms-2；r为气体常数
8.314jmol-1k-1；t为热力学温度。

2.clapeyron-clausius公式
这就是液体蒸气压随温度变化的公式。

t2、t1时液体蒸气dTp2、p1；△rhm为液体的摩尔气化热，被对数看做定值，例如水的△rhmh2o＝44010jmol-1。

3.arrhenius公式
反应速度常数随温度变化的公式中，t2t1时反应速度常数为k2、k1；e为反应活化能，被近似看成定值。

4.一级反应速度公式
c2、c1则表示在时间为t2、t1时反应物的浓度，k为一级反应的速率常数。

根据以
上科学知识排序以下问题：
已知鸡蛋中蛋白的热变作用为一级反应，反应活化能e=85kjmol-1。

于海平面处在沸
水中煮熟一个鸡蛋需10分钟。

现有一登山队员攀登上珠穆朗玛峰（海拔8848m）后在山顶上用水煮鸡蛋。

问蒸熟一
个鸡蛋须要多少分钟？
（设①空气中80.0%为n2、20.0%为o2；②从海平面到山顶气温均为25℃。

）七、
1.邻苯二甲酸酐o-c6h4（co）2o在alcl3催化剂下与乙基苯c6h5c2h5出现酰基化反应，分解成产物r。

把含10.0克r的丙酮溶液和20克活性石膏（催化剂）搅匀，在预热（1600pa）、360℃下冷却2小时，获得8.99克产物a。

产物a的元素分析（实测值）为：
c81.11%，h5.21%，o13.82%。

用凝固点降低法测出a的摩尔质量为230gmol（原子量：
h=1.01.c=12.0.o=16.0）先行从反应原理及量测数据推测a的：（1）分子式（2）结构式（3）系统命名（4）收率
2.30～35℃a在镍的催化下发生氢化反应，转变成氢化a。

滤除催化剂后，氢化a在
空气中能自动快速氧化，重新转变成a，同时生成过氧化氢
工业上把a熔化（苯和高级醇）混合溶剂中做成与水不混溶的“工作液”。

水解工作
液中的过氧化氢可以用水抽取。

提取物用酿造法予以净化和铀，制取过氧化氢产物。

根据方块流程图回答下列问题：（1）进入ⅰ塔的物料都是什么？（2）ⅰ、ⅱ塔间装
置起什么作用？（3）进入ⅱ塔的物料都是什么？（4）ⅰ、ⅲ塔间的装置起什么作用？（5）进入ⅲ塔的物料都是什么？（6）离开ⅳ塔的物料都是什么？
实验题
人们为了研究生物体内蛋白质与过渡金属离子配合物所产生的生命活动。

常常合成一
些结构类似但又简单的配合物，从对这些模拟化合物的研究中可以观察到类似的生命现象。

合成cosalen或cusalen就是这项研究工作的一部分。

所谓salen是水杨醛与乙二胺缩合
形成的产物。

通常醛类与有机胺类缩合的产物统称为西佛碱，所以salen就是水杨醛缩乙
二胺西佛碱。

水杨醛，系统命名为邻羟基苯甲醛。

乙二胺系统命名为1，2―二氨基乙烷。

实验目的：制备cusalen，并定量分析其中铜的百分含量，以证实其就是单核协调物
的结构。

实验建议：
1.合成水杨醛缩乙二胺西佛碱；
2.制备cusalen；
3.用自己制备出的潮湿样品，用碘量法测定其中的铜的百分含量；
4.提问实验中明确提出的问题。

问题：。