5 稀溶液中的两个经典定律0521m_5.23_H

物理化学
稀溶液中的两个经典定律
拉乌尔定律经典
定律
亨利定律
Raoult 定律（Raoult’s Law ）
1887年，法国化学家Raoult 从实验中归纳出一个经验定律：
拉乌尔定律
*A A A
=p p x 用公式表示为： “定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的摩尔分数 ” *A p A x
*A A A
=p p x )1(B *
A A x p p −=*A
B *A −=A p p
x p A
B 1
x x +=如果溶液中只有A ，B 两个组分， 拉乌尔定律
拉乌尔定律
Raoult定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。

使用Raoult定律时，物质的摩尔质量用其气态时的摩尔质量，不管其在液相时是否缔合。

稀溶液的各种依数性都可用Raoult定律来解释。

亨利定律
Henry定律（Henry’s Law）
1803年，英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律：
“在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（用物质的量分数x 表示）与该气体的平衡分压p 成正比”。

式中 称为Henry 定律常数，其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。

,B x k 用公式表示为： B ,B B =x p k x B B ,B
x p
x k = 或 亨利定律
,B B ,B B A B B x x n k p n x n k =+=B ,B A ≈x n k n B A ,B A x n M k m =,B A B x k M m =,B B
=m k m 同理可得 B ,B B
=c p k c 对于稀溶液，上式可简化为
亨利定律
B ,B B
=x p k x B ,B B
=m p k m B ,B B
=c p k c ,B ,B ,B ,,x m c k k k 都称为Henry 系数
显然三个Henry 系数的数值和单位都不同。

亨利定律
使用Henry 定律应注意：
(1)式中 为该气体的分压。

对于混合气体，在总压不大时，Henry 定律分别适用于每一种气体。

B p 亨利定律
(2)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。

如 ，在气相为 分子，在液相为 和 ，则Henry 定律不适用。

HCl HCl H +Cl −亨利定律
亨利定律
(3)溶液浓度愈稀，对Henry定律符合得愈好。

对气体溶质，升高温度或降低压力，降低了溶解度，能更好服从Henry定律。

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