一种无水氯化镁的制备方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711445953.9
(22)申请日 2017.12.27
(71)申请人 安徽金善化工科技有限公司
地址 246000 安徽省安庆市大观区高新区
环城西路66号
(72)发明人 金玲　周浩杰　朱爱林　
(74)专利代理机构 合肥市浩智运专利代理事务
所(普通合伙) 34124
代理人 王志兴
(51)Int.Cl.
C01F 5/30(2006.01)
C07C 2/88(2006.01)
C07C 15/14(2006.01)
C07F 9/50(2006.01)
(54)发明名称
一种无水氯化镁的制备方法
(57)摘要
本发明公开了一种无水氯化镁的制备方法，
以三苯基膦制备工艺过程中的副产物氯化镁为
原料进一步获得，包括如下具体步骤：(1)将氯
苯、甲苯和四氢呋喃配制的混合液打入高位槽；
(2)向格氏反应釜中投镁屑，加混合液；升温引发
格氏反应，再升温，滴加剩余混合液，保温反应；
反应结束，取样检测格氏含量；(3)合格后，将反
应液压入格化釜内，降温，向格氏液中滴加三氯
化膦，控制温度，保温反应；(4)开启循环水使反
应液降至室温，离心；再用甲苯洗涤滤饼，蒸馏回
收甲苯，滤饼真空干燥即得无水氯化镁。

本发明
的优点为：利用三苯基膦制备工艺过程中的副产
物来进一步制备无水氯化镁，可大大节省制备时
间、
精力以及成本。

权利要求书1页 说明书7页 附图2页CN 108033467 A 2018.05.15
C N 108033467
A
1.一种无水氯化镁的制备方法，其特征在于，以三苯基膦制备工艺过程中的副产物氯化镁为原料进一步获得，包括如下具体步骤：
(1)在车间混合釜内用泵打入一定配比量的氯苯、甲苯和四氢呋喃THF配制总量为4000-5000kg的混合液，用泵打循环混合均匀，将混合液打入高位槽；
(2)向4500-5500L格氏反应釜中通过固体加料器投入100-200kg镁屑，开启氮气保护，然后通过高位槽加350-450kg步骤(1)得到的混合液；升温50-60℃引发格氏反应，然后再升温至100-110℃，在此温度下通过高位槽在4.5-5.5h内缓慢滴加剩余混合液，滴加结束后在100-110℃保温反应4.5-5.5h；待格氏反应结束，取样检测分析格氏含量；
(3)取样检测合格后，采用氮气将格氏反应釜内反应液压入4500-5500L格化釜内，降温至80℃以下，向格氏液中通过高位槽在2.5-3.5h内缓慢滴加240-280kg三氯化膦，滴加结束后控制温度在40-50℃，保温反应4.5-5.5h；
(4)待反应结束，开启循环水使反应液降温至室温，离心；再于离心机内用甲苯洗涤滤饼，蒸馏回收甲苯，滤饼真空干燥即得无水氯化镁。

2.根据权利要求1所述的无水氯化镁的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中氯苯、甲苯和四氢呋喃的质量比为1：(2-2.5)：(
3.1-3.2)。

3.根据权利要求2所述的无水氯化镁的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中氯苯、甲苯和四氢呋喃的质量比具体为1：2.28：3.14。

4.根据权利要求1所述的无水氯化镁的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中采用滴定分析法检测格氏含量。

5.根据权利要求1所述的无水氯化镁的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中取样检测合格的标准为格氏含量大于20％。

6.根据权利要求1所述的无水氯化镁的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中室温为24-26℃。

7.根据权利要求1所述的无水氯化镁的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中蒸馏回收甲苯的具体方法为：回收釜夹套通蒸汽加热升温，待釜内温度升至105-115℃，开始汽化，再通过冷凝器冷凝后接收回收甲苯。

8.根据权利要求1所述的无水氯化镁的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中采用真空干燥箱对滤饼进行真空干燥。

权　利　要　求　书1/1页CN 108033467 A
一种无水氯化镁的制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及化合物制备技术领域，尤其涉及一种无水氯化镁的制备方法。

背景技术
[0002]无水氯化镁是白色有光泽的六方形晶体，熔点为714℃，沸点为1412℃，潮解性极强，高于6水氯化镁和2水氯化镁；其物理的化学性质基本和6水氯化镁相同，主要用于生产金属镁和化学、轻工、煤炭、建筑等部门。

[0003]目前，制取无水氯化镁的方法主要有：以菱镁矿为原料将菱镁矿高温煅烧后得到的氧化镁颗粒经过氯化制取无水氯化镁；以水合氯化镁、光卤石、卤水为原料脱水制取无水氯化镁。

但是，以上方法均为专门制备无水氯化镁的特定工艺，其制备需要一定的时间、精力以及成本。

[0004]据此，目前急需一种利用其他化合物制备工艺过程中的副产物来进一步制备无水氯化镁的方法，从而大大节省制备时间、精力以及成本。

发明内容
[0005]本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供了一种利用三苯基膦制备工艺过程中的副产物氯化镁来进一步制备无水氯化镁的方法。

[0006]本发明是通过以下技术方案实现的：一种无水氯化镁的制备方法，以三苯基膦制备工艺过程中的副产物氯化镁为原料进一步获得，包括如下具体步骤：
[0007](1)在车间混合釜内用泵打入一定配比量的氯苯、甲苯和四氢呋喃THF配制总量为4000-5000kg的混合液，用泵打循环混合均匀，将混合液打入高位槽；
[0008](2)向4500-5500L格氏反应釜中通过固体加料器投入100-200kg镁屑，开启氮气保护，然后通过高位槽加350-450kg步骤(1)得到的混合液；升温50-60℃引发格氏反应，然后再升温至100-110℃，在此温度下通过高位槽在4.5-5.5h内缓慢滴加剩余混合液，滴加结束后在100-110℃保温反应4.5-5.5h；待格氏反应结束，取样检测分析格氏含量；
[0009](3)取样检测合格后，采用氮气将格氏反应釜内反应液压入4500-5500L格化釜内，降温至80℃以下，向格氏液中通过高位槽在2.5-3.5h内缓慢滴加240-280kg三氯化膦，滴加结束后控制温度在40-50℃，保温反应4.5-5.5h；
[0010](4)待反应结束，开启循环水使反应液降温至室温，离心；再于离心机内用甲苯洗涤滤饼，蒸馏回收甲苯，滤饼真空干燥即得无水氯化镁。

[0011]作为本发明的优选方式之一，所述步骤(1)中氯苯、甲苯和四氢呋喃的质量比为1：(2-2.5)：(3.1-3.2)。

[0012]作为本发明的优选方式之一，所述步骤(1)中氯苯、甲苯和四氢呋喃的质量比具体为1：2.28：3.14。

[0013]作为本发明的优选方式之一，所述步骤(2)中采用滴定分析法检测格氏含量。

[0014]作为本发明的优选方式之一，所述步骤(3)中取样检测合格的标准为格氏含量大
于20％。

[0015]作为本发明的优选方式之一，所述步骤(4)中室温为24-26℃。

[0016]作为本发明的优选方式之一，所述步骤(4)中蒸馏回收甲苯的具体方法为：[0017]回收釜夹套通蒸汽加热升温，待釜内温度升至105-115℃，开始汽化，再通过冷凝器冷凝后接收回收甲苯。

[0018]作为本发明的优选方式之一，所述步骤(4)中采用真空干燥箱对滤饼进行真空干燥。

[0019]本发明相比现有技术的优点在于：
[0020](1)利用三苯基膦制备工艺过程中的副产物氯化镁来进一步制备无水氯化镁，相对于专门为制备无水氯化镁而设的工艺过程而言，可大大节省制备时间、精力以及成本；[0021](2)产品收率高、纯度好、色泽佳。

附图说明
[0022]图1是实施例1-3中的三苯基膦制备工艺流程图；
[0023]图2是实施例1-3中的无水氯化镁制备工艺流程图。

具体实施方式
[0024]下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

[0025]实施例1
[0026]本实施例的一种无水氯化镁的制备方法，以三苯基膦制备工艺过程中的副产物氯化镁为原料进一步获得。

其中，如图1所示，三苯基膦制备工艺过程包括如下具体步骤：[0027](1)在车间混合釜内用泵打入质量比为1：2：3.1的氯苯、甲苯和四氢呋喃THF配制总量为4000kg的混合液，用泵打循环混合均匀，将混合液打入高位槽；
[0028](2)向4500L格氏反应釜中通过固体加料器投入100kg镁屑，开启氮气保护，然后通过高位槽加350kg步骤(1)得到的混合液；升温50℃引发格氏反应，反应式如下：
[0029]
[0030]然后，再升温至100℃，在此温度下通过高位槽在4.5h内缓慢滴加剩余混合液，滴加结束后在100℃保温反应4.5h；
[0031]待格氏反应结束，采用滴定分析法取样检测并分析其格氏含量；
[0032](3)样品的检测结果表现为格氏含量大于20％时，确认其合格；接着，采用氮气将格氏反应釜内反应液压入4500L格化釜内，降温至80℃以下，向格氏液中通过高位槽在2.5h 内缓慢滴加240kg三氯化膦，滴加结束后控制温度在40℃，保温反应4.5h，反应式如下：
[0034]待反应结束后，开启循环水使反应液降温至室温24℃，离心；
[0035](4)离心母液泵送至2500L浓缩釜进行蒸馏回收THF/甲苯(回收釜夹套通蒸汽加热升温，待釜内温度升至105℃，开始汽化，再通过冷凝器冷凝后接收回收THF/甲苯)，回收溶剂套用，向残留物中加入甲苯溶解，将物料转入分层釜内缓慢滴加350kg的2.5％稀盐酸水溶液，静置分层；
[0036](5)有机层经水洗涤后转入结晶釜，蒸馏回收溶剂至干(回收釜夹套通蒸汽加热升温，待釜内温度升至105℃，开始汽化，再通过冷凝器冷凝后接收回收甲苯)，回收甲苯套用，釜内残余物料加1000kg甲醇，升温至105℃回流，冷却至室温，离心，母液蒸馏回收甲醇套用(回收釜夹套通蒸汽加热升温，待釜内温度升至105℃，开始汽化，再通过冷凝器冷凝后接收回收甲醇)，滤饼为含三苯基膦和联苯混合物的粗品；
[0037]将含三苯基膦和联苯混合物的粗品投入熔解罐中，升温至80℃，待物料熔化后，开启搅拌，同时减压蒸出其中的低沸溶剂，待不出液，停止搅拌，将其转入精馏釜；开启真空机组，待真空稳定后，升温精馏，依次收集副产物联苯、混合馏分和指标参数如表1所示的目标产物三苯基膦；其中，联苯直接装桶包装，三苯基膦转入成品釜压片包装，混合馏分转入下批精馏；其中，副产物联苯的获得反应式如下：
[0038]
[0039]表1实施例1的三苯基膦指标参数
[0040]
序号指标数值
1外观白色粉末状或片状结晶
2纯度＞99.5％
3干燥失重≤98％
[0041]基于上述三苯基膦制备工艺，如图2所示，本实施例在步骤(3)离心步骤后，再于离心机内用甲苯洗涤滤饼；接着，一方面蒸馏回收甲苯，具体方法为：回收釜夹套通蒸汽加热升温，待釜内温度升至105℃，开始汽化，再通过冷凝器冷凝后接收回收甲苯；另一方面采用真空干燥箱对滤饼进行干燥，最终得指标参数如表2所示的无水氯化镁，包装即得无水氯化镁成品。

[0042]表2实施例1的无水氯化镁的指标参数
序号指标数值
1外观白色粉末状固体
2纯度＞99％
[0044]上述三苯基膦制备工艺采用改进后的格氏反应工艺，工艺可靠、稳定，操作方便，不仅能快速获得收率高、纯度好、色泽佳的目标产物三苯基膦，还能同时获得氯化镁和联苯两大副产物；此外，整个工艺过程中，不仅对原料的利用率高，且对工艺过程中引入的甲苯、四氢呋喃、甲醇等均采用蒸馏回收套用处理，绿色、环保。

[0045]本实施例利用三苯基膦制备工艺过程中的副产物氯化镁来进一步制备无水氯化镁，相对于专门为制备无水氯化镁而设的工艺过程而言，可大大节省制备时间、精力以及成本；此外，最终获得的无水氯化镁产品的收率高、纯度好、色泽佳。

[0046]实施例2
[0047]本实施例的一种无水氯化镁的制备方法，以三苯基膦制备工艺过程中的副产物氯化镁为原料进一步获得。

其中，如图1所示，三苯基膦制备工艺过程包括如下具体步骤：[0048](1)在车间混合釜内用泵打入质量比为1：2.5：3.2的氯苯、甲苯和四氢呋喃THF配制总量为5000kg的混合液，用泵打循环混合均匀，将混合液打入高位槽；
[0049](2)向5500L格氏反应釜中通过固体加料器投入200kg镁屑，开启氮气保护，然后通过高位槽加450kg步骤(1)得到的混合液；升温60℃引发格氏反应，反应式如下：
[0050]
[0051]然后，再升温至110℃，在此温度下通过高位槽在5.5h内缓慢滴加剩余混合液，滴加结束后在110℃保温反应5.5h；
[0052]待格氏反应结束，采用滴定分析法取样检测并分析其格氏含量；
[0053](3)样品的检测结果表现为格氏含量大于20％时，确认其合格；接着，采用氮气将格氏反应釜内反应液压入5500L格化釜内，降温至80℃以下，向格氏液中通过高位槽在3.5h 内缓慢滴加280kg三氯化膦，滴加结束后控制温度在50℃，保温反应5.5h，反应式如下：[0054]
[0055]待反应结束后，开启循环水使反应液降温至室温26℃，离心；
[0056](4)离心母液泵送至3500L浓缩釜进行蒸馏回收THF/甲苯(回收釜夹套通蒸汽加热升温，待釜内温度升至115℃，开始汽化，再通过冷凝器冷凝后接收回收THF/甲苯)，回收溶
剂套用，向残留物中加入甲苯溶解，将物料转入分层釜内缓慢滴加450kg的3.5％稀盐酸水溶液，静置分层；
[0057](5)有机层经水洗涤后转入结晶釜，蒸馏回收溶剂至干(回收釜夹套通蒸汽加热升温，待釜内温度升至115℃，开始汽化，再通过冷凝器冷凝后接收回收甲苯)，回收甲苯套用，釜内残余物料加2000kg甲醇，升温至115℃回流，冷却至室温，离心，母液蒸馏回收甲醇套用(回收釜夹套通蒸汽加热升温，待釜内温度升至115℃，开始汽化，再通过冷凝器冷凝后接收回收甲醇)，滤饼为含三苯基膦和联苯混合物的粗品；
[0058]将含三苯基膦和联苯混合物的粗品投入熔解罐中，升温至100℃，待物料熔化后，开启搅拌，同时减压蒸出其中的低沸溶剂，待不出液，停止搅拌，将其转入精馏釜；开启真空机组，待真空稳定后，升温精馏，依次收集副产物联苯、混合馏分和指标参数如表3所示的目标产物三苯基膦；其中，联苯直接装桶包装，三苯基膦转入成品釜压片包装，混合馏分转入下批精馏；其中，副产物联苯的获得反应式如下：
[0059]
[0060]表3实施例2的三苯基膦指标参数
[0061]
序号指标数值
1外观白色粉末状或片状结晶
2纯度＞99.5％
3干燥失重≤98％
[0062]基于上述三苯基膦制备工艺，如图2所示，本实施例在步骤(3)离心步骤后，再于离心机内用甲苯洗涤滤饼；接着，一方面蒸馏回收甲苯，具体方法为：回收釜夹套通蒸汽加热升温，待釜内温度升至115℃，开始汽化，再通过冷凝器冷凝后接收回收甲苯；另一方面采用真空干燥箱对滤饼进行干燥，最终得指标参数如表4所示的无水氯化镁，包装即得无水氯化镁成品。

[0063]表4实施例2的无水氯化镁的指标参数
[0064]
序号指标数值
1外观白色粉末状固体
2纯度＞99％
[0065]上述三苯基膦制备工艺采用改进后的格氏反应工艺，工艺可靠、稳定，操作方便，不仅能快速获得收率高、纯度好、色泽佳的目标产物三苯基膦，还能同时获得氯化镁和联苯两大副产物；此外，整个工艺过程中，不仅对原料的利用率高，且对工艺过程中引入的甲苯、四氢呋喃、甲醇等均采用蒸馏回收套用处理，绿色、环保。

[0066]本实施例利用三苯基膦制备工艺过程中的副产物氯化镁来进一步制备无水氯化镁，相对于专门为制备无水氯化镁而设的工艺过程而言，可大大节省制备时间、精力以及成本；此外，最终获得的无水氯化镁产品的收率高、纯度好、色泽佳。

[0067]实施例3
[0068]本实施例的一种无水氯化镁的制备方法，以三苯基膦制备工艺过程中的副产物氯化镁为原料进一步获得。

其中，如图1所示，三苯基膦制备工艺过程包括如下具体步骤：[0069](1)在车间混合釜内用泵打入质量比为1：2.28：3.14的氯苯、甲苯和四氢呋喃THF 配制总量为4500kg的混合液，用泵打循环混合均匀，将混合液打入高位槽；
[0070](2)向5000L格氏反应釜中通过固体加料器投入150kg镁屑，开启氮气保护，然后通过高位槽加400kg步骤(1)得到的混合液；升温55℃引发格氏反应，反应式如下：
[0071]
[0072]然后，再升温至105℃，在此温度下通过高位槽在5.0h内缓慢滴加剩余混合液，滴加结束后在105℃保温反应5.0h；
[0073]待格氏反应结束，采用滴定分析法取样检测并分析其格氏含量；
[0074](3)样品的检测结果表现为格氏含量大于20％时，确认其合格；接着，采用氮气将格氏反应釜内反应液压入5000L格化釜内，降温至80℃以下，向格氏液中通过高位槽在3.0h 内缓慢滴加260kg三氯化膦，滴加结束后控制温度在45℃，保温反应5.0h，反应式如下：[0075]
[0076]待反应结束后，开启循环水使反应液降温至室温25℃，离心；
[0077](4)离心母液泵送至3000L浓缩釜进行蒸馏回收THF/甲苯(回收釜夹套通蒸汽加热升温，待釜内温度升至110℃，开始汽化，再通过冷凝器冷凝后接收回收THF/甲苯)，回收溶剂套用，向残留物中加入甲苯溶解，将物料转入分层釜内缓慢滴加400kg的3.0％稀盐酸水溶液，静置分层；
[0078](5)有机层经水洗涤后转入结晶釜，蒸馏回收溶剂至干(回收釜夹套通蒸汽加热升温，待釜内温度升至110℃，开始汽化，再通过冷凝器冷凝后接收回收甲苯)，回收甲苯套用，釜内残余物料加1500kg甲醇，升温至110℃回流，冷却至室温，离心，母液蒸馏回收甲醇套用(回收釜夹套通蒸汽加热升温，待釜内温度升至110℃，开始汽化，再通过冷凝器冷凝后接收回收甲醇)，滤饼为含三苯基膦和联苯混合物的粗品；
[0079]将含三苯基膦和联苯混合物的粗品投入熔解罐中，升温至90℃，待物料熔化后，开启搅拌，同时减压蒸出其中的低沸溶剂，待不出液，停止搅拌，将其转入精馏釜；开启真空机组，待真空稳定后，升温精馏，依次收集副产物联苯、混合馏分和指标参数如表5所示的目标产物三苯基膦；其中，联苯直接装桶包装，三苯基膦转入成品釜压片包装，混合馏分转入下
批精馏；其中，副产物联苯的获得反应式如下：
[0080]
[0081]表5实施例3的三苯基膦技术指标
[0082]
序号指标数值
1外观白色粉末状或片状结晶
2纯度＞99.5％
3干燥失重≤98％
[0083]基于上述三苯基膦制备工艺，如图2所示，本实施例在步骤(3)离心步骤后，再于离心机内用甲苯洗涤滤饼；接着，一方面蒸馏回收甲苯，具体方法为：回收釜夹套通蒸汽加热升温，待釜内温度升至110℃，开始汽化，再通过冷凝器冷凝后接收回收甲苯；另一方面采用真空干燥箱对滤饼进行干燥，最终得指标参数如表6所示的无水氯化镁，包装即得无水氯化镁成品。

[0084]表6实施例3的无水氯化镁的指标参数
[0085]
序号指标数值
1外观白色粉末状固体
2纯度＞99％
[0086]上述三苯基膦制备工艺采用改进后的格氏反应工艺，工艺可靠、稳定，操作方便，不仅能快速获得收率高、纯度好、色泽佳的目标产物三苯基膦，还能同时获得氯化镁和联苯两大副产物；此外，整个工艺过程中，不仅对原料的利用率高，且对工艺过程中引入的甲苯、四氢呋喃、甲醇等均采用蒸馏回收套用处理，绿色、环保。

[0087]本实施例利用三苯基膦制备工艺过程中的副产物氯化镁来进一步制备无水氯化镁，相对于专门为制备无水氯化镁而设的工艺过程而言，可大大节省制备时间、精力以及成本；此外，最终获得的无水氯化镁产品的收率高、纯度好、色泽佳。

[0088]以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

图1
图2
说　明　书　附　图2/2页CN 108033467 A 11。