羧酸衍生物医学知识讲座培训课件

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羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应

O R CL

H2O H+ or OH
R'OH H+ or OR'
R'NH2

O

R C OH

酸

O

R C OR'

酯

O R C NHR' 酰胺

R' M
一定条件

O

R C R'

酮

LiHAl(OPri )3

O

或 其它试剂

R CH

醛

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水解反应 醇解反应 胺解反应

O R CC l

H 2O

O R CO H+ HC l

O
机理：
R C Cl
H2O

易进行

O R C Cl
H2O Cl

OH R C Cl
OH

（2）酸酐的水解

- Cl

OH

- HCl

R C OH

O R C OH

OO R COCR

H 2O

O
2R C O H

H +orO H 使 反 应 加 快

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C O C l

4-C hlorocarbonylbeziocacid

对氯甲酰苯甲酸

4-氯甲酰苯甲酸

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4

2 酸酐的命名
单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字； 环酐：在二元酸的名称后加酐字。
O

OO

OO

O

CH3COCCH3

CH3COCCH2CH3

共轭作用

O R CX
O

RCL

O R C OR'

电 负 性 ： Cl > O > N
O R C NH2

O R CX （贡献较小）
O R C OR'
O R C NH2
（贡献较大）

2、由离去基团的性质分析（消除步骤）

羰基的亲电 能力减小

X

O O C R

O R '

N H 2 ( R )

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O

O

R C X R C O C RR C O R ' R C N H 2 ( R )

反应机理分析： 1、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤）

羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序：

O

OO

O

O

R C X R C O C RR C O R ' R C N H 2 ( R )

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诱导作用

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（4）酰胺的水解

O R C NHR'

H2O H+

O R C OH

+ H3NR'
还原反应
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1、羧酸衍生物的水解反应

O

H 2O

R CL

H + o r O H

O R CO H+ HL

酰氯

易反应，直接与水反应

酸酐 酯 酰胺

较易反应，H+ 或OH 催化更快

需H+ 或OH 催化, OH 用量> 化学计量时, 反应进行完全
需使用化学计量的H+ 或OH

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（1）酰氯的水解

O CH3COCH2C6H5

H3C

O O

Benzyl acetate 2-Methyl-4-butyrolactone

普通命名法：

醋酸苯甲酯 IUPAC 命名法：
乙酸苯甲酯

-甲基--丁内酯 2-甲基-4-丁内酯

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4 酰胺的命名
命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可；
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第一节 羧酸衍生物的结构和命名

(一) 分类与结构

(1)分类

O

R CX

酰卤

O R C OH

O

O

R C O CR

酸酐

O

R C OR'

酯

O

R C NH2(R)

酰胺

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2

(2)结构
sp2 O
R C L（X、O、N）
碳-杂原子键具某些双键性质

O RCL

O -
RCL

O Aceticanhydride AceticpropionicanhydrideSuccinicanhydride

普通命名法： 醋酸酐
பைடு நூலகம்
乙丙酸酐

丁二酸酐

IUPAC 命名法： 乙酸酐

乙丙酸酐
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丁二酸酐
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3 酯的命名
命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯

字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。

C H 3

C N

C H 3C H 2C H C H 2C NC H 3C H 2C H C O O H N C (C H 2)4C N

3-M eth ylp en tan en itrile 2-C yan ob u tan oicacid 1,6-H exan ed in itrile

普通命名法： -甲基戊腈
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机理 (b)

O

H

R C OR'

HO R C O R'

O R'
R C OH

R'

HOR'

烯烃

这两种机理分别适合于何种结构的酯类？

酯碱性水解机理（皂化反应) : 碱用量 > 化学计量，反应可完全。

O R C OR'

O R C OR'

O R C OH

OH OH

OR'

O

R 羧酸C衍生物O医学知识讲+座 HOR'

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（3）酯的水解

O R C O R '

H 2O H + or O H

O R CO H + H O R '

酯的酸性水解机理：机理 (a):

O

H

R C OR'

OH R C OR'
H2O

OH R C OR'
H2O

OH
R C OR' H
HO

- HOR'

OH
-H
R C OH

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O R C OH
IUPAC 命名法： 3-甲基戊腈

-氰基丁酸 2-氰基丁酸

己二腈 己二腈

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第二节 羧酸衍生物的物理性质 (自学)

第三节 羧酸衍生物的化学反应
羧酸衍生物化学性质分析

RCH2

O CX

O

O

RCH2 C O C R

O RCH2 C OR'

O RCH2 C

NH2(R)

O RCH C
H
有弱酸性
+

O RCL +

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(二) 羧酸衍生物的命名 1 酰卤的命名:
命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。

B rO C H 3C H 2C H C B r
2-B rom obutyryl brom ide
普通命名法： -溴丁酰溴
IUPAC 命名法： 2-溴丁酰溴

H O O C

可加成至 饱和
L
可被亲核 试剂取代

羧酸衍生物医学知L:识讲离座去 基 团 (Leaving group)

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（一）酰基上的亲核取代

O RCL

O N u
R C N u + L

反应机理：加成-消除

O RCL
Nu

亲核加成

O RCL
Nu

O

R C Nu

+

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消除
L
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亲核取代的速度：

O OO

O (C H 3)2C H CN H 2
2-甲 基 丙 酰 胺

O C H 3C H 2C H 2CN (C H 3)2
N ,N -二 甲 基 丁 酰 胺

NO
H
δ-己 内 酰 胺

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5 腈的命名
腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号； 氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。