马来酸酐接枝天然橡胶的研究进展
马来酸酐改性天然橡胶在尼龙短纤维／天然橡胶复合材料中的应用研究
方向硫化，裁制标准样条准备性能测试。 １３分析测试 ．
１ １主 要原材料 ．
（） １接枝产物傅里叶变换红外光谱 （Ｔ 分 Ｆ ） Ｉ Ｒ
析
天然橡胶 ，１ 标准胶，广东省湛江农垦局 生产；顺丁烯 二酸酐 （ 马来酸酐） ，化学纯，广 州 新港化 工 厂生 产 ；过 氧化 二 异丙 苯 （ Ｃ ） Ｄ Ｐ ，化
均匀并 使纤 维取 向后 出片 。 采用 Ｐ５５ 型盘 式硫 化仪 测定 混炼胶 的硫化 ３５Ｂ 时 间ｔ。 ，按 １０Ｃ ×ｌＭ ａ× ｇ ５＂ ＯＰ ｔｏ 的硫化 条件在 ＱＢ Ｌ— Ｄ０ ４ ０×４ ０ 平 板硫 化 机 上将 混 炼 胶沿 纤 维压 延 ０型
品等等，并且在轮胎的高性能化 、节能环保方面
（Ｆ ，工 业级 ，ｐ１－ ６ Ｉ ＝－ ｍ ， 由黑龙江 Ｓ） （ ０ １ １ １ ２３ｍ ，Ｌ 省富锦市橡胶有 限公司提供；其他各种橡胶配合 剂均为 工业 通用 原料 。
１２试样制备 ． （） Ａ 接枝Ｎ ：以Ｉ Ｐ １Ｍ Ｈ Ｒ ３ 为引发剂，在Ｘ Ｓ ｃ ｓ－ ３０ ０型转矩流变仪 中采用Ｍ Ｈ Ａ 单体对Ｎ 进行接枝改 Ｒ 性 。配 比 （ 量份 数 ）为Ｎ １０ Ａ ５ Ｃ 质 Ｒ ０ ，Ｍ Ｈ ，Ｄ Ｐ ０ ７；温度１０ ，转子转速为５ｒｍ ．５ ３￣ Ｃ ０ｐ。 （） ＦＮ复合材料基本配方 （ ２Ｓ ／Ｒ 质量份数 ）： Ｎ １０ ｎ ．，Ｓ １０ Ｒ ０ ，Ｚ Ｏ ５ ０ Ａ ．，促进剂Ｄ ．， Ｍ ０３ 促进剂ＴＴ １２ Ｍ Ｄ ．，防老剂４ １Ｎ ．，Ｓ ２ ５ ０ ０Ａ ２０ ．， Ｎ ３ ０ Ｆ 变量 。添｝Ｍ Ｒ ３０ ３ ，Ｓ ／ Ｎ 时等量减少基本配 Ｉ ］ 方中的Ｎ 的份数 。 Ｒ 按配 方配料 ，在 ｘ一 型双辊 开炼 机上？ 炼 Ｋ １０ ６ 昆
熔融法马来酸酐接枝改性三元乙丙橡胶及其氯化聚乙烯共混物
三元 乙丙 橡 胶 （ＥＰＤＭ）是 乙烯 、丙 烯 及 不 饱 和第 ３单 体 的共 聚物 ，是 一种 饱 和橡胶 ，具有 高 性 价 比 ，优 异 的化学 稳定 性 、耐天候 老化 、耐臭 氧 、耐 酸 碱 、电绝缘 性 、冲击 弹性 、耐热 性及低 温性 能等 ， 广 泛应 用 于 汽 车 制 造 业 、建 筑 业 （防 水 及 密 封 等 ）、电线 电缆和 聚合 物 改 性 等 领域 。近几 年 来 ， ＥＰＤＭ 的发 展很 快 ，生 产 能力 和 产耗 量仅 次 于 丁 苯 橡胶 、顺 丁橡胶 和异 戊 橡 胶 而位 居合 成 橡 胶 第 ４位 。但 ＥＰＤＭ 是 非 极 性 橡 胶 ，本 身 自黏 性 不好 ，更 难与 其他 聚合 物 等共 混 或 并 用 制 备 出综 合性 能 良好 的 材 料 ，因此 ，有 必 要 对 ＥＰＤＭ 进 行 改 性 以增 强 其与极 性 聚合物 的相 容性 。 由于马来 酸 酐 （ＭＡＨ）等 单 体 具 有 与 聚 合 物 在 熔 融加 工 温 度 下易接 枝 的特点 ，在 塑 料材 料 的共 混 增 容 中也 得 到 了广 泛 的 应 用 ，而 在 橡 胶 类 中应 用 比较 少 ， 尤 为 是熔 融 接 枝 改 性 方 面 。本 工 作 采 用 熔 融 接 枝 法 ，用 密 炼 机 制 备 了 ＭＡＨ 接 枝 ＥＰＤＭ （ＥＰＤＭ —ｇ—ＭＡＨ），再 与 橡 胶 型 氯 化 聚 乙 烯 （ＣＭ）共 混 ，考 察 了 ＥＰＤＭ —ｇ—ＭＡＨ 接 枝 率 的 影 响 因 素 ，研 究 了 ＥＰＤＭ —ｇ—ＭＡＨ及 其 共 混 物 的 性 能 、微 观形 态 ，以期 改 善 非 ．熔 融 法 马 来 酸 酐 接 枝 改 性 三 元 乙 丙橡 胶及 其 氯 化 聚 乙烯 共 混 物
天然橡胶接枝改性研究概况
天然橡胶接枝改性研究进展摘要：本文主要针对过去十几年来天然橡胶（NR）的接枝改性进行了概述，叙述了天然橡胶的基本情况和接枝改性的机理，根据接枝方式对接枝改性天然橡胶进行了分类概述，在综述过去天然橡胶接枝改性概况的基础上，结合天然橡胶在我国的基本情况，介绍了接枝天然橡胶产物的应用情况，并根据实际情况对天然橡胶的前景做出了简要的展望。
Abstract: This paper mainly for the past ten years natural rubber (NR) grafting are reviewed, described the natural rubber and the basic situation of grafting, according to the mechanism of grafted way docking branch of natural rubber modified classified paper, in this paper, the past natural rubber grafting on the basis of general situation, combined with the natural rubber in China, this paper introduces the basic situation of the grafted the application of natural rubber products, and according to the actual situation of the prospect of natural rubber made are also discussed.关键词：天然橡胶；接枝；改性天然橡胶(NR)是巴西三叶橡胶树分泌的乳汁经凝固、加工制得，其主要成分为聚异戊二烯，含量在95%以上，其中顺式1，4-聚异戊二烯的含量占99%以上，分子量分布在10-180万之间[1]。
马来酸酐熔融接枝二元乙丙橡胶的研究
马来酸酐熔融接枝二元乙丙橡胶的研究橡胶是一种广泛应用于工业和日常生活中的材料，其具有优异的弹性、耐磨、耐腐蚀等特性，被广泛应用于轮胎、管道、密封件等领域。
但橡胶本身的物理化学性质限制了其在某些领域的应用，如在高温、高压下易老化、易开裂等。
因此，对橡胶的改性研究一直是橡胶领域的热点之一。
马来酸酐熔融接枝是一种常用的橡胶改性方法，其原理是在橡胶分子链中引入马来酸酐官能团，并通过热力学反应将马来酸酐与其他材料进行接枝，从而改变橡胶的性质。
而二元乙丙橡胶是一种具有优异耐热性、耐老化性的橡胶，因此将其与马来酸酐进行熔融接枝，可以得到具有更优异性能的改性橡胶材料。
本文旨在探究马来酸酐熔融接枝二元乙丙橡胶的方法、机理及其性能表现。
首先，通过文献综述的方式，介绍了马来酸酐熔融接枝的原理及其在橡胶领域的应用情况。
其次，详细介绍了二元乙丙橡胶的性质、制备方法及其在橡胶领域的应用情况。
然后，通过实验方法和步骤说明，探究了马来酸酐熔融接枝二元乙丙橡胶的制备过程。
最后，通过对接枝后橡胶材料的性能测试，评价了其性能表现。
一、马来酸酐熔融接枝的原理及应用情况马来酸酐熔融接枝是一种将马来酸酐引入橡胶分子链中，并通过热力学反应将马来酸酐与其他材料进行接枝的方法。
马来酸酐的引入可以通过多种方法实现，如过氧化氢引发，紫外线辐射引发等。
而接枝后的橡胶材料具有更优异的性能表现，如更好的耐热性、耐老化性、耐腐蚀性等。
马来酸酐熔融接枝在橡胶领域的应用也非常广泛。
例如，在轮胎制造中，通过将马来酸酐熔融接枝到橡胶中，可以提高轮胎的耐磨性、耐高温性、耐老化性等。
在密封件领域，通过将马来酸酐熔融接枝到橡胶材料中，可以提高其耐腐蚀性、耐高温性等。
二、二元乙丙橡胶的性质、制备方法及应用情况二元乙丙橡胶是一种具有优异耐热性、耐老化性的橡胶，其主要成分为乙烯和丙烯。
二元乙丙橡胶的制备方法包括乳液聚合法、溶液聚合法等。
其中，乳液聚合法是目前应用最广泛的制备方法，其优点是成本低、生产效率高、产品质量稳定等。
ABS反应挤出接枝马来酸酐研究
研究报告弹性体,2001208225,11(4):24～26CHI NA E LAST OMERICS收稿日期:2001205220作者简介:康永锋(1968-),男,甘肃正宁县人,中石化兰州石化公司研究院工程师,在读硕士。
目前主要从事橡塑改性、加工和分析测试工作。
AB S 反应挤出接枝马来酸酐研究康永锋(西北师范大学化学化工学院,甘肃兰州 730070)摘要:用反应挤出接枝技术,在ABS 上接枝M AH ,探讨了ABS 性能、M AH 用量、引发剂品种和用量对M AH 接枝率的影响。
并用M AH 接枝ABS 与PA6制成合金,其性能达到国内外同类产品水平。
关键词:马来酸酐;反应挤出技术;接枝;ABS;改性中图分类号:T Q 325.2;T Q 316.343 文献标识码:A 文章编号:100523174(2001)0420024203 ABS 合金已从50～60年代的2个品种发展到目前的十几个品种,其中大多数为ABS 与极性聚合物共混而成,如ABS/PVC 、ABS/PC 、ABS/PA 、ABS/P BT 、ABS/PET 、ABS/聚氨酯合金等。
在提高ABS 与这些极性聚合物之间的相容性方面,一些研究者使用了马来酸酐(M AH ),但从已报道的文献[1～4]看,如不加增韧剂,综合性能特别是抗冲击性能都较低。
笔者则采用双螺杆挤出机,通过反应挤出接枝技术制备了性能优良的M AH 接枝ABS ,极大地提高了ABS/PA 合金的性能。
1 实验部分1.1 主要原料ABS :自制;M AH:分析纯,天津化学试剂一厂;引发剂:过氧化氢二异丙苯(DCP )、过氧化苯甲酰(BPO ),化学纯,上海化学试剂供应站;PA6:2型,上海塑料制品十八厂;抗氧剂1010:工业品,北京化工三厂;抗氧剂168:工业品,瑞士汽巴公司。
1.2 主要仪器设备高速混合机:GH -10型,北京橡塑机械厂制造;双螺杆挤出机:SH J -Φ30型,南京塑料机械厂制造;拉力试验仪:LJ -500型,冲击试验仪:U J -40型,均为承德试验仪器厂制造;热变形温度测定仪:XW B -300C 型,融体指数测定仪:MPXR2-400C 型,均为吉林大学科教仪器厂制造。
马来酸酐接枝EPDM、POE改性尼龙的性能研究 - 副本
马来酸酐接枝EPDM、POE改性尼龙的性能研究王庭慰(南京化工大学高分子系,江苏南京210009)摘 要:研究了用马来酸酐接枝EPDM和POE等聚烯烃增韧尼龙的方法,通过改变聚烯烃与尼龙的用量找出较佳的配比范围及实验方案。
从两相界面、橡胶含量、交联度和接枝率等方面讨论了增韧效果的变化原因。
关 键 词:增韧尼龙;马来酸酐;接枝改性中图分类号:TQ32316 文献标识码:B 文章编号:1001Ο9278(2001)09Ο0029Ο03 超韧尼龙,即高抗冲尼龙,具有一般尼龙6或尼龙66的力学强度和耐热性,耐化学药品性,最突出的优点是抗冲击韧性大大地提高,为纯尼龙的几倍乃至几十倍。
低温性能也很突出,甚至在-40℃时其缺口冲击强度也可达到纯尼龙的4-6倍。
高韧性尼龙因保持尼龙树脂固有的特性,抗冲击强度显著提高,应用范围不断扩大。
1976年DuPont公司的超韧尼龙Zytel ST的开发成功,把橡胶组分分散在尼龙中,实现了预期的高抗冲性[1,2]。
本文研究的是聚酰胺/聚烯烃合金,聚酰胺与聚烯烃共混,主要是为了提高聚酰胺在常态和低温下的冲击强度,增加韧性。
然而,聚酰胺带有极性较强的酰胺基团,与非极性的聚烯烃类弹性体共混时,两相之间的相容性较差,相分离现象严重,导致合金冲击强度下降,所以需改进尼龙与聚烯烃增韧剂之间的相容性。
目前常用的方法是将尼龙与马来酸酐接枝改性的弹性体熔融共混挤出[1,2]。
1 实验111 原材料尼龙6,B100,南京立汉化学有限公司;三元乙丙橡胶(EPDM),512,DSM公司;聚丙烯,045-2,金陵石化塑料厂;POE弹性体,辛烯含量915%,熔体流动速率分别为214g/10min和313g/10min;马来酸酐,化学纯,上海试剂三厂;过氧化二异丙苯(DCP),工业品,上海高桥化工厂;交联剂D,自制。
112 实验仪器及设备双螺杆挤出机,SHJ-30,上海化工机械四厂;收稿日期:2001Ο06Ο28注塑机,XS-XY-125,浙江塑料机械厂;冲击实验机,XG J-500,承德材料实验机厂;材料万能实验机,DL Y-6,长春材料实验机厂;熔体流动速率仪,XNR-400A,长春第二实验机厂。
一种马来酸酐酰化壳聚糖盐／天然橡胶接枝共聚物及其制备方法
空 托 盘 则 返 回到 成 型 机 处 ， 完 成 一 个 循 环 。仓 库 内的胎 坯 货 架 根 据 胎 坯 形 状 制 作 ， 胎 坯 放 入 后， 可保 证 胎 坯 不 变 形 或 发 生 最 小 变 形 。 自动 化 立 体仓 库 如 图 ８所 示 。
板 倍速链 进 行胎 坯 输送 、 自动化 立 体 仓库 作 为 ｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄｓ ： ａ ｌ ｌ — ｓ ｔ ｅ ｅ ｌ ｒ ａ ｄｉ ａ ｌ ｔ ｉ ｒ ｅ； ｂｕｉ ｌ ｄ ｉ ｎ ｇ； ａ ｕ ｔ ｏ ｍａ ｔ ｅ ｄ ｗａ ｒ ｅ ｈ ｏｕｓ ｅ； ｍｅ ｃ ｈａ ｎ ｉ ｃ ａ ｌ ｈ ａ ｎｄ
橡
胶
工
业
２ ０ １ ３年 第 ６ Ｏ卷
车 内的两 个 货 架 均 放 置 胎 坯 后 ， 桁 架 式 机 械 手 将 它们 搬 运 入 库 ， 同 时 将 需 要 出库 的胎 坯 搬 运
到组 盘小 车 内 由 龙 门 式 机 械 手 搬 出 组 盘 小 车 ，
３ 结 语
在胎 坯成 型后 的输 送及 存 储 上 ， 传统方法 自 动化程 度低 、 操作 人员 劳动强 度大且 不便 于管 理 ， 不 能严格 按 照生产 工艺要 求进 行胎 坯 的输 送及存 储 。而采 用 自动 化 机 械手 进 行 胎 坯 的搬 运 、 工 装
ＣＡＩ Ｈａ ｎ — ｕｉ ｒ ｎ ｇ， ＺＨＡ０ Ｌｉ ａ ｎ — ｆ ｅ ｎ ｇ
（ Ｑｉ ｎ ｇ ｄ ａ ｏ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｓｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ， Ｑｉ ｎ ｇ ｄ ａ ｏ ２ ６ ６ ０ ６ １， Ｃｈ ｉ ｎ ａ ）
３ Ｏ （ １ １ ）： ６ ４ ３ — ６ ４ ６ ．
配方和工艺对熔融法制备天然橡胶接枝马来酸酐结构的影响
和接枝效率的影响。
１实 验 部 分
１ ． １ 实验材 料
Ｎ Ｒ — ｇ — Ｍ Ａ Ｈ 能改善Ｎ Ｒ 与壳聚糖的相容性，使共混物 的电绝缘性能得到有效提高 … ，以Ｎ Ｒ — ｇ ＿ Ｍ Ａ Ｈ 作为 Ｎ Ｒ ／ 尼龙短纤维复合材料 和Ｎ Ｒ ／ Ｎ麻纤维复合材 料。 。 的增容剂可增加其界面粘接强度，复合材料
不 同的接枝 产 物 。
接枝单体 ， 等方法均可以提高Ｎ Ｒ — ｇ — Ｍ Ａ Ｈ 的接 枝率。
１ ， ２ － 聚 丁 二烯 （ １ ， ２ 一 Ｐ Ｂ）具 有 优 异 的耐 寒 性 、回弹 性 、生 热低 、耐老 化性 及 抗 湿滑 性 ，与
Ｎ Ｒ 的相容性 良好 。由于其分子链的烯丙基氢 比较 活泼，容易与Ｍ Ａ Ｈ 进行接枝反应¨ 。例如通过 溶液接枝法可制备接枝率高达 １ ７ ． ５ ％ 的马来酸酐
品 ，市购 。 １ ． ２ Ｎ Ｒ — ｇ — Ｍ ｋ Ｈ 的制 备 和提纯
提高Ｎ Ｒ ＿ ｇ — Ｍ Ａ Ｉ ｌ 的接枝率是提高其增容效果的 关 键 ，而增 加 接 枝 单体 用量 、改变 引 发剂 种 类
和 用量 ’ 、改 变 聚合 物 聚集 状 态 ’ 和 加入 第 三
按配 方 ，将 Ｎ Ｒ 加入 到 ｘ Ｓ Ｓ － ３ ０ ０ 型转 矩 流变 仪 中塑炼 ２ ｍ ｉ ｎ ，然后 将Ｍ Ａ Ｈ 、１ ， ２ 一 Ｐ Ｂ 及Ｄ Ｃ Ｐ ￣ ｇ 合 ，加 入 到 流变 仪 中， 反应 ４ ｍ ｉ ｎ ， 分别 改变 Ｍ Ａ Ｈ 、１ ， ２ 一 Ｐ Ｂ 和Ｄ Ｃ Ｐ 的 用量 、转 子转 速 以及 反 应温 度 ，得 到
明 显 效果 ；随 着１ ， ２ 一 Ｐ Ｂ 和Ｍ Ａ Ｈ 用量 、反 应 时间和 转矩 速度 的增 加 ，Ｎ Ｒ — ｇ － Ｍ Ａ Ｈ 的接 枝 率 出
马来酸酐熔融接枝EPDM及其离聚物的制备与性能研究的开题报告
马来酸酐熔融接枝EPDM及其离聚物的制备与性能研究的开题报告一、研究背景和意义现代工业生产中，高性能橡胶材料的需求不断增加，传统的橡胶材料已经难以满足各种使用条件下的要求。
因此，发展新型高性能橡胶材料成为当下橡胶材料领域的研究热点。
EPDM是丁基、乙烯、丙烯三种单体共聚而成的高分子材料，具有低密度、优异的耐热、耐氧、耐臭氧、耐腐蚀、抗老化等特点，是一种重要的高性能橡胶材料。
然而，EPDM的特性限制了其在一些具有较高技术要求的领域的应用，例如高粘附性、高拉伸性等方面需要进一步改进。
熔融接枝技术是一种常用的改性方法，它基于化学反应将两个或多个不同的高分子材料结合在一起，从而赋予目标材料新的性质或改进其现有性能，实现对材料的功能升级。
近年来，熔融接枝EPDM已经成为一种研究重点，其制备方法简单、效率高、成本低廉，而且能同时兼顾不同材料的特性。
通过熔融接枝EPDM与其他高分子材料，可以实现优良的物理性能和化学稳定性，从而扩大其在不同领域的应用范围。
本研究旨在研究熔融接枝技术用于EPDM的改性，制备具有优异性能的熔融接枝EPDM及其离聚物，并对其性能进行分析和评价，为开发新型高性能橡胶材料提供理论支持和技术指导。
二、研究内容和方法本课题的研究内容为马来酸酐熔融接枝EPDM及其离聚物的制备与性能研究。
具体包括以下几个方面内容：1. 利用熔融接枝技术制备马来酸酐熔融接枝EPDM，考察马来酸酐含量对接枝效果的影响，通过FTIR等测试方法分析其化学结构。
2. 研究熔融接枝EPDM的力学性能、热稳定性、耐磨性、耐臭氧性等性能，并与未接枝EPDM做比较。
3. 在制备熔融接枝EPDM的过程中，引入不同量的聚乙二醇（PEG），制备出离聚物来研究PEG含量对离聚物性能的影响。
4. 分析离聚物的表面形貌、力学性能、水接触角等性能，并与未接枝EPDM和熔融接枝EPDM做比较。
本论文采用实验研究和对比分析相结合的方法，通过对实验数据进行统计处理和评价，探讨熔融接枝EPDM及其离聚物制备的最优工艺条件，以及其性能优化的途径。
SEBS熔融接枝马来酸酐及其接枝机理研究
四Ｊ１１人学硕Ｉ学位论殳
成相区分散于弹性基体相中，并将弹性体嵌段锁接成物理交联的网络【１１（图
１—２）。
弹性体
相区
Ｆｉｇ．１－２ Ｐｈａｓｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆＳＥＢＳ
ＳＥＢＳ这种独特的三嵌段分子结构赋予了它的多用途特性。以弹性体为 连续相．聚苯乙烯为分散相的网络结构赋予了ＳＥＢＳ与传统硫化橡胶相似的 弹性，具有塑料和橡胶的双重性质。在非动态用途方面可与乙丙橡胶媲美， 不需要硫化就有橡胶的优良应用性能，而且可以像热塑性塑料加工成型，边 角余料可循环回用而不损害其物性和加工性能。使用中具有较好的耐磨性和 柔韧性，此外还具有优异的电气绝缘性，所以ＳＥＢＳ在很多方面都有广泛应
ＳＥＢＳ ｍｅｌｔ ｇｒａｆｔｉｎｇ ＭＡＨ，ａｎａｌｙｚｉｎｇ ｔｈｅ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ＳＥＢＳ ｍｅｌｔ ｇｒａｆｔｉｎｇ ＭＡＨ Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｇｒａｆｔｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ
ｉｓ ｄｉｖｉｄｅｄ ｆｏｕｒ ｓｔｅｐｓ．Ｓｔａｇｅ ｎｕｍｂｅｒ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ：１，Ｏ．８２４６，Ｏ．９７７５，
四川大学 硕士学位论文 SEBS熔融接枝马来酸酐及其接枝机理研究 姓名：郭艳 申请学位级别：硕士 专业：材料学 指导教师：张爱民
20040501
Ｐ４川大学顺Ｉ学位论史
ＳＥＢＳ熔融接枝马来酸酐及其接枝机理研究
专业 材料学
研究生郭艳指导教师张爱民
摘要
本文用程序升温ＤＳＣ研究ＳＥＢＳ接枝马来酸酐（ＭＡＨ）的反应动力学， 为在双螺杆上进行ＳＥＢＳ熔融接枝ＭＡＨ的反应挤出提供理论依据。用双螺 杆挤出ＳＥＢＳ接枝ＭＡＨ的产物后，通过ＦＴＩＲ确定ＳＥＢＳ接枝物的产生．用 酸碱滴定法测定ＳＥＢＳ．ｇ．ＭＡＨ的接枝率和接枝效率：系统分析不同反应条件 对ＳＥＢＳ熔融接枝ＭＡＨ反应的影响；由示差扫描量热分析（ＤＳＣ）、热失重 （ＴＧ）研究ＳＥＢＳ接枝前后热性能变化；通过核磁共振’３Ｃ、动态红外（Ｉｎ．ｓｉｔｕ ＦＴＩＲ）研究ＳＥＢＳ的接枝机理。
马来酸酐接枝天然橡胶的制备及应用研究
ＸＳ ０ Ｓ 一３０型转 矩流变仪 ： 上海科 创橡 塑设备
作者简介 ： 董智贤 （９５ ）女 ， 北唐山人 ， １７ 一 ， 河 副教授 ， 在职
博士 ， 主要从事高分子材料 的合成与改性研究工作 。 ＊基金项 目： 农业 部天然 橡胶 加工重点 开放 实验室科 技 基 金 资 助 项 目（０ ０ １ ５ ４３ ）
以 下 同此 ） ＭＡＨ 和 Ｄ Ｐ分 别为 ５份 、 ． ５份 ，温 度 为 １ ０℃ ， 子 转 速 为 ５ ／ ｉ 条 件 下 反 应 ３ ， Ｃ ０７ ３ 转 ０ｒｒ ｎ的 ａ ｍｉ， ｎ 产物 接 枝 率 和 接 枝 效 率较 高 ， 别为 １４ 和 ３． ３ 。将 所 制 备 的 马 来 酸 酐接 枝 天 然橡 胶 （ 分 ．５ ０ ６ ＮＲ
马来 酸酐 （ ＭＡＨ） 接枝 改 性 聚烯 烃是 聚烯烃 化学改性 的重要 途 经 之一 ， 聚烯 烃 复合 材 料 以 在 及 聚烯烃合 金 等 领 域有 着 相 当广 泛 的应 用ｎ 。 叫］
但 多 年来 国 内外 关 于 ＭＡＨ 接 枝 改性 天 然 橡 胶 （ ＮＲ） 研 究 报 导 不 多 。 近 几 年 本 课 题 组 在 的 ＭＡＨ 接枝改性 ＮＲ 的制备工 艺及 其 在 ＭＡＨ 复 合材料 领域 的应用 方 面 做 了一 些 研 究 工 作Ｉ ｓ。 ｓ］ －
—ｇ —ＭＡＨ） 应用于尼龙短纤 维增强天然橡胶复合材料 （ ／ Ｆ 体 系中， ＮＲ Ｓ ） 可有效 改善尼龙短 纤维与 Ｎ Ｒ
基 体 间的界 面 结合 。
关键 词 ： 来 酸 酐 ； 然橡 胶 ； 枝 率 ； 枝 效 率 ； 龙 短 纤维 增 强 天 然橡 胶 复 合 材 料 马 天 接 接 尼 中 图分 类 号 ： Ｑ ３ ２６ Ｔ ３ ． 文献标识码 ： Ａ 文章 编 号 ：０ ５３ ７ （０ ０ ０—０ ００ １０ —１４ ２ １ ）２０ １—６
马来酸酐接枝天然橡胶对天然橡胶的结构与性能的影响
马来酸酐接枝天然橡胶对天然橡胶的结构与性能的影响作者：符增浩林景兰来源：《科学与财富》2018年第06期摘要：本论文通过在转矩流变仪中加入不同含量的第三单体，对天然橡胶进行接枝改性，制备不同接枝率和接枝效率的马来酸酐接枝天然橡胶（NR-g-MAH）。
将所制备的NR-g-MAH应用于白炭黑增强天然橡胶复合材料体系中，分析了NR-g-MAH与NR不同的用量比对NR性能的影响。
结果表明，NR-g-MAH的加入能在一定程度上提高NR硫化胶的力学性能，当加入NR-g-MAH的用量比为40/60时，拉伸强度从21.9MPa提高到27.5MPa，提高了25%；撕裂强度从55.3 KNom-1提高到78.49 KNom-1，提高了42%。
说明NR-g-MAH在NR中起到了很好的增容作用。
关键词：马来酸酐；天然橡胶；接枝率；接枝效率；白炭黑天然橡胶作为我国重要的战略物资和工业原料，生产量和消费量都很大，但是它自身不耐非极性溶剂，易老化等缺点限制了他在某些场合的作用。
白炭黑在橡胶工业中主要用做补强剂，其补强效果仅次于炭黑而优于其他填料，但是白炭黑表面富含羟基，具有亲水性，这会使他与橡胶基体之间的相容性变差。
目前工业上主要使用硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂等偶联剂改善无机填料与聚合物界面的相容性。
本研究目的是：制备出成本更低廉的NR-g-MAH以替代目前主要使用的偶联剂。
本实验用天然橡胶和马来酸酐接枝，制备NR-g-MAH，再把NR-g-MAH加入NR中，这样可以提高天然橡胶分子链的极性，从而提高白炭黑与天然橡胶之间的相容性，降低白炭黑之间的团聚，达到提高复合材料性能的目的[1～3]。
由于腰果壳油来历丰富、价格低廉，从而具有十分重要的开辟和利用价值，从而成为一种多用途的工业原料，被广泛用作酚醛树脂的改性剂、橡胶增塑剂、涂料和粘合剂[4]，因此在本文中选择CNSL作为第三单体改性NR。
1实验部分1.1NR-g-MAH的制备以转矩流变仪为反应器，以MAH为接枝单体、DCP为引发剂、腰果壳油为第三单体，制备不同接枝率和接枝效率的NR-g-MAH。
马来酸酐接枝SEBS的机理及应用进展
点 ：① ＳＥＢＳ接 枝 ＭＡＨ是 自由基 反应 ，ＭＡＨ 以单体和 低 聚 Ｃ５石 油 树 脂 共 混 物 的力 学 性 能 ，结 果表 明 ，ＳＥＢＳ－ｇ－ＭＡＨ 与
体形 式接 枝到 ＳＥＢＳ分子链 上，接枝 位置 是在未 加氢 的双键 加 氢 Ｃ５石油树 脂共混物 只有 两个玻璃化 转变温度 （ ），共
上 【２Ｊ；② Ｅ．ｐａｓｓａｇｌｉａ等 认 为 接 技 位 置 主 要 是 在 一ＥＢ一段 的仲 碳 混 体 系 的熔 体 平 衡 转 矩 ．组 成 关 系 曲线 表 现 为 二 次 抛 物 曲线 ，
原子和叔碳 原子 上而接枝 在接有 苯环 的碳 原子上 的几率很 小 电镜照片 中没有 出现相界面裂纹 ，说 明 ＳＥＢＳ－ｇ－ＭＡＨ 与加氢
变 化 的 趋 势 可 以看 出 ， 伯 碳 原 子 、 仲 碳 原 子 和 叔 碳 原 子 的 反 容 作 用 。共 混 物 的 冲 击 强 度在 ＰＣ 用 量 大 于 ３０ｐｈｒ时 明 显 提 高 ，
应 速 率 差 不 多 】。 可 见 ， 马 来酸 酐接 枝 ＳＥＢＳ的机 理 主要 与 使 拉伸 强度和冲 击强度在低 ＰＣ 含量时较纯 ＰＳ有一定程度 的下
Ｍ ｅｃｈａｎｉｓｍ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｍ ａｌｅｉｃ Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ Ｇｒａｆｔｅｄ ＳＥＢＳ
Ｌｉｕ Ｃｈａｏ－ｚｈｏｕ， Ｌ Ｃｈｕｎ￣ａ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓ ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｇｒａｆ ｔｅｄ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｅｌａｓｔｏｍ ｅｒ ＳＥＢＳ， ａｎｄ ｒｅｖｉｅｗｓ ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｍ ａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｇｒａｆｔｅｄ ｗ ｉｔｈ ＳＥＢ Ｓ ａｓ ａ ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒ ｉｎ ｐｌａｓｔｉｃ ｉｎｄｕｓｔｒｙ ｉｎ ｒｅｃｅｎｔ ｙｅａｒｓ．
橡胶接枝苯乙烯-马来酸酐本体共聚——橡胶粒径及抗冲性能的研究
不 断推 出和工 艺 的不断 改进优 化 ，本体法 高粘体 系产生 的传热传 质 问题得 到妥 善解决 ，环保 能耗都 占
优势 的本体法 已成 为主流 工艺 。 在 对 国内现有 的 ＨＩ Ｓ装置 进行 技术分 析后认 为 ，这 些装 置稍 加 改造 就 可 以进行 抗 冲 Ｓ Ｐ ＭＡ 的工 业生产 ，为企业 增加 高附 加值 的产 品 ，改 变小装置 面临 的困境 。近年 来 已开 展 了与 ＨＩ Ｓ工 艺相 近 的 Ｐ
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第 ２ 卷 第 ｌ期 ２
２０ ０ ６年 ２月
化 学 反 应 工 程 与工 艺
Ｃｈ ｍ ｉ ｌＲｅ ｃ ｉｎ Ｅ ｇ ｎ ｅ ｉｇ ａ ｄ Ｔｅ ｈ ｏ ｏ ｙ ｅ ｃ ａ ｔ ｎ ｉｅ ｒｎ ｎ ｃ ｎ ｌ ｇ ａ ｏ
Ｖ０ ２ １ 。Ｎｏ １ ２
应用 。如果在 苯 乙烯一 马来酸 酐共 聚 中引入橡胶进 行接 枝共 聚 ，得到 的橡胶 接 枝苯 乙烯一 马来酸 酐无 规
共聚物 （ 简称抗 冲 Ｓ ＭＡ）的机 械性能 特别 是抗 冲性 能 大 幅度 提高 ［ ，作 为主 体结 构 材料 使 用将 会大 １ ］
大拓宽应 用领域 。
抗冲 Ｓ ＭＡ 的制 备工 艺有 本体 法 、溶 液法 、反应 挤 出法 等［ 。 国外早 期 生 产抗 冲 Ｓ ２ ］ ＭＡ 采用 丁酮 做溶 剂 的溶 液法 ［ ，虽然 综合 性能 较好 ，但 由于是低温慢 引发 ，整个 工 艺流程 长 ，时空效 率低 ，而且 ３ ］
石化橡 胶厂 ，牌号 Ｂ ｇ０ ；乙苯 （ Ｂ ，工业 级 ；引发剂过 氧化 二苯 甲酰 （ Ｐ ，化学 纯 ，使 用前 Ｒ ０４ Ｅ ） Ｂ Ｏ）
收稿 日期 ：２ ０ —９０ ；修 订 日期 ：２ ０— １０ ０５０—７ ０ ６０ —５
SEBS熔融接枝马来酸酐及其接枝机理研究
６＇） ５ ，尤其还有优异的耐氧化、 Ｃ 耐臭氧、 耐紫外线和耐 气候性等〔１ ｚ － ４ ＳＢ Ｅ Ｓ的每个分子结构都由 苯乙 烯单体和橡胶单体构成，它将聚苯乙烯
的热塑性特征和乙烯一 丁烯共聚物的弹性体特征结合在同一聚合物中， 其分子
构型为 Ａ ＢＡ型的三嵌段共聚物 （ １１０ －－ 图 －）
ｄ ｅ ｎｒｃｏ ｆｔｓ Ｅ Ｓ ｌｄ ｒ ｉ ｗ ｓ ｉ ｓ ｔ ａｃｌ． ｉ ｒｔ ｔｎ ｏ ｏ Ｓ Ｂ ｍ ｔ － ａ ｎ ａ ｓ ｄ ｄ ｅ ｔａｙＤＣ ｆ ｅ ｅ ｉ ａ ｒ ｎ ａ ｃ ｅｅ ｇ ｆ ｇ ｔ ｅ ｙ ｍ ｉ ｌ Ｓ ｔ ｕ ｓ
ａｄ ｔｔ ｌ －ｍ ｅ ｔｅ ｏ ａｃａｄ ｍ ｌ ｌ ｏＳ Ｂ－Ｍ Ｈ ＳＢ ． ｎ Ｔ ｅｅ ｏ ｔ ｐｒｕ ｐ ｆｍ ｎ ｎ ｔ ｒａｓｂｉ ｆ Ｓ － Ａ ａｄ Ｓ Ｇ ｄ ｅ ａ ｒ ｅ ｒ ｅ ｈ ｓ ｗ ｒ ｅ ｔ ｉｙ Ｅ ｇ ａ ｔ ｎ Ｅ Ｔｅ ｍ ｌ ｉｙ ＳＢ － Ｍ Ｈ ＳＢ ｂ Ｄ Ｃ Ｔ ｗｓ ｉ． ｇ ｆ ｈ ｔ ｒａｓｂｉ ｏ Ｅ Ｓ －Ａ ａｄ Ｓ Ｓ ａ Ｇ ｓｄｄＴｅ ｈ ｅ ｔ ｌ ｆ ｇ ａ ｔ ｎ Ｅ ｙ ｎ ｄ ａ ｔ ｅ ｈ ｒ ｕ ａ ｔ
ｒｃ ｎ ｓｄｄ ｅａｃｌＴ ｏ Ｅ ｗ ｓ ｉ ｕｎｅ ｂ ｇ ｆ ｅ ｔ ｗｓ ｉ ｓｔ ｔａｙ ｇ Ｂ ｎｔ ｅｃｄ ｒ ． ａｉ ａ ｔ ｅ ｙ ｍ ｉｌ． ｆ ａ ｏ ｎ ｏ ｕ ｓ ｌ ｆ ｙ ｔ ａ Ｔ ｏ Ｅ ｂ ｃ ｒ ｕｅ ｗｔｇ ｆｒｉ Ｔ ｅ ｒａｐｒ ｒ ａｃ ｏ ｇ Ｂ ｋ ｃ ｉ ｒ ｏ ｈ ｔ ｍ ｌ ｏｍ ｎｅ ｆ ｌ ｅ ｄ ｈ ｔ ａ ． ｈ ｏ ｄ ａ ｔ ｅ ｅ ｆ ｆ
侮 一 单体单元上有一个双键， 个 通常每个 Ｓ Ｓ Ｂ 分子中 含有 １ ０ ０ 个以上的双 ０
马来酸酐接枝聚合物的制备及其应用研究进展
融状态下，以增加双螺杆的转速提高剪切应力引 发接枝反应制备Ｅ Ｄ — ＿ Ａ ，与过氧化物引发接 Ｐ Ｍ ｇＭ Ｈ
枝 反 应相 比， 高剪 切应 力引 发效 果更 好 。 刘 涛 等 ¨ 究 了 以Ｄ Ｂ 为 引 发剂 ，在 Ｓ 存 研 Ｈ Ｐ ｔ 在 下 制备Ｅ Ｄ－ － Ａ ，发 现ｓ 的用量在 ３～ 份 、 Ｐ Ｍ ｇＭ Ｈ ｔ ４ Ｍ Ｈ 量为 ２Ｏ 时 ，Ａ 的接枝 率 能达 到 １５ ％接 Ａ用 ．份 ＭＨ ．３ ，
酸 酐 基 团也 能 够 与 羟 基 、羧 基 、胺 基 等 官 能 团 发生 反 应 。 因此 ，一 些 非极 性 聚合 物 的Ｍ Ｈ 能 Ａ功
熔融接枝法是在基体的熔点以上，将基体 、 ＭＨ Ａ 单体、引发剂和其他添加剂混合，在一定条 件下熔融混合，得到接枝物。熔融接枝法 由于其 操 作简 便 、无需 回收 溶剂 、成 本 低 、产 物 无需 后
处 理 以及适 合 连续工 业化 生产 ，已成 为 目前 采用
化，有利于增加其与极性聚合物的相容性，提高 材料的粘附性 ，改善填料与聚合物之间的相互作
用。
１ Ａ 接枝 聚合物 的 制备 Ｍ Ｈ
的主要方法 Ｊ。但是，熔融接枝法得到的Ｍ Ｈ Ａ 的
目前，Ｍ Ｈ Ａ 接枝聚合物的制备方法主要有熔 融接枝法 、溶液接枝法 、固相接枝法 、悬浮接枝
接枝率为０ ５ ％ ．５ ，熔点 、晶型和结晶度基本没有
发生改变 。与此类 似的研究发现，通过双 螺杆 挤出机熔融挤出制备Ｐ ＿— Ａ ，最佳配 比为Ｄ Ｐ ＰｇＭ Ｈ Ｃ
０ １份 （ 量份 ，下 同 ）、Ｍ Ｈ ．份 ； 最佳 工 ．５ 质 Ａ ２ｏ 艺条件 为挤 出螺 杆转 速４ ｒｍ ｎ ０ ／ ｉ，反 应温 度 １５ ９－
马来酸酐接枝物原理与特性
马来酸酐接枝物原理与特性不同于物理共混增韧，马来酸酐接枝物兼具极性基团醛基和烯烃非极性链段，能够通过与聚合物、填料之间的化学键合，很好地实现强度和韧性的完美结合，具有广阔的应用前景。
概述马来酸酐接枝物是一种以马来酸酐为单体，在合适的温度条件下与其他材料进行接枝而得到的聚合物。
通常，接枝方法主要有溶液法、熔融法、辐射法和固相法等。
其中，熔融法是最常用也是最重要的方法。
由于兼具马来酸酐提供的极性基团醛基和烯烃非极性链段，马来酸酐接枝物可被广泛应用于PA、PP和PE等材料的改性，电线电缆母料，木塑行业，包胶TPE以及热熔胶等行业，主要起偶联相容的作用。
作用原理在马来酸酐接枝物中，酸酐基团在高温和螺杆剪切的作用下，能够与极性基团（-NH2、-OH）发生广义的脱水反应并形成化学键，从而将不相容的极性和非极性物质进行化学偶联。
以马来酸酐接枝物增韧PA为例。
PA具有优异的力学性能，但低温下的韧性差，而烯烃具有良好的加工和低温韧性。
然而，由于PA 属于极性聚合物，烯烃属于非极性聚合物，两者之间很难相容。
此时，若采用马来酸酐接枝物，则能很好地实现两者的结合（其反应原理如图1所示）。
在用于其他用途时，马来酸酐接枝物的作用原理也类似。
图1马来酸酐接枝物和PA反应图优质马来酸酐接枝物的判断在判断优质马来酸酐接枝物时，需要考虑的几个关键因素包括：气味、接枝率、黄变指数以及反应后期是否分离未接枝马来酸酐等。
需要注意的是，在接枝反应中，接枝率普遍偏低，这是因为许多加入的马来酸酐并没有接枝到主链上去。
未接枝的马来酸酐大部分以聚马来酸酐的形式存在于反应体系中，因此，接枝反应后的产物如不作分离，最终得到的将是含有接枝物和聚马来酸酐的混合物。
也就是说，马来酸酐在分离前和分离后测试的接枝率有很大的偏差。
通常，优质的马来酸酐接枝物具有低刺激气味、接枝率高和黄变指数低的物理特性。
例如，埃克森美孚化工的ExxelorTM马来酸酐接枝物。
该产品具有低气味、低黄变指数、高接枝率以及良好的批次稳定性等特点，可应用于PA、PP和PE等材料的改性，电线电缆母料、木塑等行业以及热熔胶、TPE和多层薄膜共挤等领域。
马来酸酐化聚丁二烯(MLPB)对天然橡胶硫化胶抗撕裂性能的影响
马来酸酐化聚丁二烯（MLPB ）对天然橡胶硫化胶抗撕裂性能的影响朱闰平，杨军（株洲时代新材料科技股份有限公司，湖南株洲 412007）关键词：MLPB 天然橡胶 撕裂强度 改性本文介绍了在天然橡胶减振类制品配方中应用马来酸酐化聚丁二烯（MLPB ）改性炭黑、白炭黑、短纤维等后对胶料抗撕裂强度的增强作用。
表1 MLPB 对炭黑填充NR 胶料性能的影响基本配方：NR 100，ZnO/SA 4/2，防老剂5，槽法炭黑50，芳烃油5，S 1.5，促进剂2。
表2 MLPB 对白炭黑填充NR 胶料性能的影响 Si69 MLPB Si69 3.5 改性剂名称 和用量/份3.5 3.5 MLPB 3.5 T10/min T90/min邵尔A 型硬度/度 100%定伸应力/ MPa 300%定伸应力/ MPa 拉伸强度 / MPa 扯断伸长率/% 直角无割口撕裂强度/kN.M-1裤形撕裂强度/kN.M -12:27 4:25 73 3.4 15.2 21.3 430 7520.42:52 6:04 75 3.2 13.6 22.0 458 10523.82:24 6:48 73 3.9 14.8 23.4 455 99.321.6基本配方：NR 100，ZnO/SA 4/2，防老剂5，白炭黑30，N234 30，芳烃油2.5，S 1.5，促进剂2，HVA-2 2。
表1结果表明，使用MLPB 改性炭黑后，随着其用量的增加，胶料焦烧时间MLPB 用量35 8 T10/min T90/min邵尔A 型硬度/度 100%定伸应力/ MPa 300%定伸应力/ MPa 拉伸强度 / MPa 扯断伸长率/% 直角无割口撕裂强度/kN.M-1裤形撕裂强度/kN.M -12:54 4:54622.51224.45217121.73:32 7:15 63 2.3 10.7 26.3 560 87.4 26.2 3:40 7:26 63 2.2 9.9 24.5 555 84 25.63:46 9:06 64 1.8 8.5 22.6 626 82 23.1略有延长，正硫化时间增加较明显，说明MLPB有迟延硫化的作用；硫化胶定伸应力下降，伸长率增大，拉伸强度先增大后降低；加入MLPB均能明显提高硫化胶抗撕裂强度。
天然橡胶接枝改性研究概况
天然橡胶接枝改性研究进展摘要：本文主要针对过去十几年来天然橡胶（NR）的接枝改性进行了概述，叙述了天然橡胶的基本情况和接枝改性的机理，根据接枝方式对接枝改性天然橡胶进行了分类概述，在综述过去天然橡胶接枝改性概况的基础上，结合天然橡胶在我国的基本情况，介绍了接枝天然橡胶产物的应用情况，并根据实际情况对天然橡胶的前景做出了简要的展望。
Abstract: This paper mainly for the past ten years natural rubber (NR) grafting are reviewed, described the natural rubber and the basic situation of grafting, according to the mechanism of grafted way docking branch of natural rubber modified classified paper, in this paper, the past natural rubber grafting on the basis of general situation, combined with the natural rubber in China, this paper introduces the basic situation of the grafted the application of natural rubber products, and according to the actual situation of the prospect of natural rubber made are also discussed.关键词：天然橡胶；接枝；改性天然橡胶(NR)是巴西三叶橡胶树分泌的乳汁经凝固、加工制得，其主要成分为聚异戊二烯，含量在95%以上，其中顺式1，4-聚异戊二烯的含量占99%以上，分子量分布在10-180万之间[1]。
马来酸酐化聚丁二烯接枝改性LLDPE增韧尼龙6和聚碳酸酯的研究的开题报告
马来酸酐化聚丁二烯接枝改性LLDPE增韧尼龙6和聚碳酸酯的研究的开题报告1.研究背景及意义聚丁二烯（BR）是一种常用的橡胶弹性体，具有良好的拉伸性、机械性能和耐磨损性能。
然而，聚丁二烯与一些硬质塑料如聚碳酸酯（PC）和尼龙6（PA6）配合时，由于两者间的亲水性差异，通常强度和韧性之间存在一定的矛盾。
为了提高这些材料的性能，人们经常采用接枝改性的方法，其中马来酸酐（MA）是广泛使用的接枝剂之一。
通过将MA接枝到BR上，可以使BR更好地与PC和PA6相容，并提高材料的强度和韧性。
因此，本研究旨在探究MA接枝改性对LLDPE在BR接枝过程中增韧PA6和PC的效果，并研究改性后材料的力学性能和热性能等特性，以期为材料应用领域提供有力支撑。
2.研究内容和方法（1）制备MA接枝改性的BR将BR溶解在二甲苯中，加入MA和过氧化苯甲酰，进行接枝反应，制备MA接枝改性的BR。
（2）制备增韧PA6和PC的MA接枝改性LLDPE将MA接枝改性的BR和LLDPE一起溶解在丙酮中，加入交联剂进行共混，制备MA接枝改性LLDPE。
然后将改性后的LLDPE和PA6或PC共混，并通过挤出成型制备增韧PA6和PC的MA接枝改性LLDPE。
（3）对改性后的材料进行力学性能和热性能测试使用万能材料试验机测试样品的拉伸强度、伸长率和断裂韧性等力学性能指标，并进行差示扫描量热分析仪测试样品的热性能表现。
3.预期结果通过MA接枝改性，预计LLDPE在BR接枝过程中将增韧PA6和PC，并提高改性后材料的力学性能和热性能。
预计该方法可以为高性能材料的应用领域提供新的解决方案和选材思路，具有较大的研究和应用潜力。
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烯 烃 与极 性 聚合 物 （ 如 尼龙 、 玻 璃纤 维 ） 的粘 合力 。
此外 ， 经过 ＭＡ 改性 的聚 烯 烃可 作 为聚 合 物 共 混 体 系 中 的抗 冲击 改 性 剂 和增 容 剂ｌ ５ ］ 。天然 橡 胶
（ ＮＲ） 与 其它 合成 橡胶 相 比具 有 突 出的弹 性性 能 ，
＊黔 科 合 重 大 专 项 字 （ ［ ２ ０ １ ３ １ ６ ０ １ ６ ）
＊ ＊通 讯 联 系 人
探 讨 与研究 ， 主要包 括 ２种反 应 机理 。
１ ． １ 自 由 基 接 枝 机 理
生考简介： 金 仲（ １ ９ ９ ０ 一 ） ， 男， 安徽安庆人， 在读硕士研究
，
（ １ ． 贵 州 大 学 材 料 与 冶金 学 院 ， 贵州 贵 阳 ５ ５ ０ ０ ２ ５ ； ２ ． 国家 复 合 改 性 聚 合 物 材 料 工 程 技 术 研 究 中心 ， 贵州 贵阳 ５ ５ ０ ０ １ ４ ）
摘 要 ： 近年来 ， 马来酸酐（ ＭＡ） 广 泛 用 于聚 烯 烃 的接 枝 改 性 ， 将 ＭＡ 引入 聚 烯 烃 的 非 极 性 主 链 ， 不 仅 可以克服聚烯烃的低表 面能， 而 且 能 够提 高 聚 烯 烃 与 极 性 聚 合 物 的 粘 合 力 。本 文 综 述 了 国 内 外 ＭＡ
此外 ａ位脱 氢后 形 成 的 大 分子 自由基 ， 其 侧 甲基 的超共 轭作 用更 稳定 ， 所以 ａ 位 的反 应 活性 最 大 。
本 文综 述 了 国 内外 ＭＡ 接 枝 改 性 ＮＲ 的反 应机 理 、 制备 方 法 、 表征 手段 及其 应 用现 状 。
前人 对 ＭＡ 改 性 ＮＲ 的反 应 机 理 已作 了 大 量 的
第 ２ ５ 卷
取代 旷亚 甲基 的氢原 子 ， 从 而与 Ｎ Ｒ的反应 。 自 ２ １ 世 纪 以来 ， 许 多学者在前 人研究 ＭＡ接枝 ＮＲ的基 础上 ， 相应地 提 出了 自己的理 论 。Ｃ Ｎａ ｋ ａ ｓ ｏ ｎ等［ １ ］
Ｊ Ｓ ａ ｅ ｌ ａ ｏ和 Ｐ Ｐ ｈ ｉ ｎ ｙ ｏ ｃ ｈ ｅ ｅ ｐ ＿ １ 将 塑 炼 后 的
专 论 ・综 述
弹 性 体 Ｃ ， Ｈ ２ ０ Ｉ Ｎ １ ５ Ａ — ０ ２ — Ｅ ２ Ｌ ５ Ａ ， ２ Ｓ ５ Ｔ （ １ ０ ） Ｍ ： ９ Ｅ １ Ｒ ～ Ｉ Ｃ ９ Ｓ ６
马来 酸 酐 接 枝 天 然 橡 胶 的研 究 进展 ＊
金 仲 ， 罗 筑ｈ 一， 向 坤 。 ， 洪 波 ， 李 斌
通 过 向 ＮＲ 主链 上引入 ＭＡ 能够 提 高 ＮＲ 与其 它 极 性弹 性体 或 某 些 工 程 塑 料 的 相 容 性［ ７ ］ 。 硫 化
的 ＮＲ 接 枝 Ｍ Ａ 虽 然 比 纯 ＮＲ 有 较 好 的 耐 老 化
研 究发 现 ３个位 置 上 Ｃ — Ｈ 键 的解 离能各 不 相 同， 其 断 裂难 易程 度见 表 １ ¨ 。
１ ＭＡ接 枝 Ｎ Ｒ 反 应 机 理
对 于 ＮＲ而 言 ， 由于 其 单 元 上 侧 甲基 的推 电
子 效应 ， 会 增大 双键 的 电子 云 密 度 ， 导 致 双键 上 ａ
位置的 Ｃ —Ｈ 键极易断裂 ， 从 而 发 生 ａ氢 取 代 反 应 。从 １ ， ４聚合 的 ＮＲ分 子 链 节 中 ， 可 以看 出双 键 旁边 有 ３个 ａ 位置（ ａ ， ｂ ， ｃ ） ：
因此广 泛应 用 于各 种 行 业 ， 尤 其 是 轮胎 行 业 。然 而， ＮＲ 固有 的非极 性 特 征所 带 来 的劣 势 ， 如 不 耐
— ～
ＣＨ —— ＣＨ — ｂ
ＣＨ —— ＣＨ —～ ａ ‘
油、 不 透气 等 ， 限 制 其 进 一 步 的 应 用 。研 究 发 现 ，
裹１ ａ 氯 的 活 性
性、 耐 溶 剂 性 以及 耐 屈 挠 龟 裂 ， 但 综 合 其 加 工 工
艺、 性 能及 价 格 成 本 等 诸 多 因素 考 虑 ， 使 得 ＭＡ
接枝 ＮＲ一 直没 有得 到真 正 的工业 化 应用 。但 随 着 ＭＡ 改性 技术 的 日益成 熟 ， 近些 年 来 陆 续 有 学
接 枝 改性 天 然 橡 胶 的 近 况 ， 主 要 包括 反 应 机 理 、 制备 方法、 表 征 手 段 及 其 应 用现 状 。
关键 词 ： 马来酸酐 ； 天 然橡 胶 ； 接枝反 应； 应 用前 景 中图分类号 ： ＴＱ ３ ３ ２ 文献标识码 ： Ａ 文章编 号： １ ０ ０ ５ — ３ １ ７ ４ （ ２ ０ １ ５ ） ０ １ － ０ ０ ９ １ － ０ ６
一
方面 ａ 、 ｂ两位 是 仲氢 ， 而Ｃ 位是 伯氢 ， 一 般
者 对 ＭＡ 接 枝 改 性 ＮＲ 的 应 用 进 行 探 索 和
报 道 ¨ 。
来 说 脱 仲 氢 比脱 伯 氢 容 易 ， 另 一方 面 ａ 、 ｂ两 位 Ｃ — Ｈ 键 的 解 离 能 比 Ｃ位 小 ， 所 以更容 易断 裂。
主要 研 究 方 向为 聚 合 物 共 混 改 性 。
Ｆ ａ ｒ ｍｅ ｒ ＿ ｌ １ 朝 在 １ ９ ４ ２年就 已提 出 ＭＡ 在 自由 基
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ４ — １ ２ — １ ９
引发剂过 氧化二苯 甲酰 （ Ｂ Ｐ Ｏ） 的催 化作 用下 ， 通过
弹 性 体
近几年来 ， 马来 酸酐 （ ＭＡ） 广 泛 用于 聚烯 烃
的接枝 改性 ， 包 括 聚 乙烯 （ Ｐ Ｅ ） 、 聚丙烯 （ Ｐ Ｐ ） 、 聚 苯
乙烯 （ Ｐ Ｓ ） 、 二 元 和三 元 乙丙 橡 胶 （ Ｅ Ｐ Ｒ和 Ｅ Ｐ — ＤＭ） ＿ １ ］ 。将 ＭＡ 引 入 聚烯 烃 的 非 极 性 主 链 ， 不 仅 可 以克 服聚 烯 烃 的 低 表 面 能 ， 而 且 能 够 提 高 聚