2014郑州太化培训会-农药悬浮乳剂助剂
2014郑州太化培训会-农药表面活性剂基
四、表面活性剂的分子模型
表面活性剂分子可以用以下简单的图式表示：
亲油基 亲水基 亲油基 亲水基 需要说明的是并不是具有两亲结构的分子都是表面活 性剂，例如甲酸、乙酸、丙酸等都具有两亲结构，它 们不是表面活性剂。只有分子中亲油基足够大的两亲 分子才显示表面活性剂的特性，对于正构烷基来说， 碳链长度须在8个碳原子以上。
由于85%以上农药要加水稀释使用， 表面活性剂对农药制剂稀释液的乳化 稳定性、悬浮率、润湿性、持久起泡性等 技术指标起决定性的作用， 并且对药液在应用时具有的熏蒸、胃 毒、内吸和触杀等作用及针对靶标的铺展、 渗透、展着、沉积等效能密切相关，从而 对农药充分发挥药效起到重要作用。
表面活性剂在农药加工制剂中的应用， 影响着农药的使用效果，农药表面活性剂 的发展影响着农药工业的发展。尤其世界 各国近年来高度重视农药对安全环保的影 响，强调发展环境友好型绿色农药和相关 的制剂，因而农药表面活性剂的发展也必 须适应这一新的要求。
表面活性剂物理化学研究的是表面活性 剂性能、作用的规律和原理。从表面活性 剂结构、性质、溶液的表面张力、界面吸 附、界面膜及表面活性剂胶团的形成，到 其对乳化、分散、润湿、渗透、增溶、泡 沫、破乳、去污等作用的原理。
第二节 什么是表面活性剂
给表面活性剂下一个既科学严密又简明易懂的定义很难的，许多表面 活性剂方面的论著有着不同的阐述。
3、根据分子量的大小可分为低分子表面活性剂和高 分子表面活性剂。一般以分子量2000上下进行区分。 常用的农药用表面活性剂分子量在1000以下的有钙盐、 NP-10，601#等，分子量在一千至两千，如602#、 603#、33#、34#等；404#、700#采用树酯类中间体， 为高分子表面活性剂。分子量上万以上的表面活性剂 在农药剂型加工中使用很少。 4、根据制备来源方法又可分为合成表面活性剂和天 然表面活性剂。此外还有生物表面活性剂。含硅及含 氟表面活性剂因其特殊性能也受到广泛重视。
浅谈规范农药助剂的使用.
水乳剂、悬浮剂、悬乳剂
悬浮剂、乳油 微乳剂 各类农药制剂
二、规范农药助剂使用的必要性
不同的制剂剂型在标准中选定不同的技术指标和不同的测试条件及方法。 我国农药标准与国际标准（FAO、WHO）在确定技术指标方面有相同或相似 之处，也有不同之处。 表面活性剂在剂型加工中起到乳化、润湿、分散、渗透、起泡、消泡和增 溶等作用。 在加工乳油、水乳剂、微乳剂时，表面活性剂主要是作为农药乳化剂发挥 乳化作用使油溶性较强的原药及溶剂与水通过再以水稀择形成稳定或相对 稳定的乳状液，因而乳液稳定性成为农药乳化剂的重要技术指标，也是乳 油、水乳剂和微乳剂产品标准中重要的技术指标。 表面活性剂的泡沫作用对农药制剂的加工也有一定的影响，形成过多的泡 沫及泡沫不迅速消除对产品的包装和环保处理均不利，因此在选择表面活 性剂时要考虑低泡类及易消泡的品种。FAO标准中对水乳剂、微乳剂、可湿 性粉剂和悬浮剂等提出了持久起泡性（持久泡沫量）的技术指标。 在加工微乳剂时，表面活性剂的增溶作用极为重要，它使在水中溶解度极 低的农药原药形成粒径0.1-0.01µm的胶束，其制剂呈现透明。微乳剂有一 个重要的技术指标就是透明温度范围，而这个范围取决于不同的农药需选 择相适应的表面活性剂种类和用量。
LOGO
浅谈规范农药助剂的使用
黄树华 陈铭录
南京太化化工有限公司
Contents
一、前 言
二、规范农药助剂使用的必要性
三、在农药助剂使用中的不规范现象
四、如何规范使用农ຫໍສະໝຸດ 助剂的探讨一、前言 在我国的《农药乳化剂术语》（GB/T 17515—1998）国家标准中，农药助 剂的定义是指在农药制剂加工和应用过程中的辅助药剂，能帮助主要药剂 成份发挥其效能的物质。实质上，农药助剂是在农药制剂中除了原药和水 以外的物质。在美国被称为农药制剂中的惰性成份，而制剂中的有效成份 原药则称为活性成份。我国农药制剂年产近二百万吨及一万三千多个登记 品种中，80%以上的产品需应用农药助剂加工。 农药助剂可分为表面活性剂和非表面活性剂两大类。农药表面活性剂主要 有乳化剂、分散剂、润湿剂、渗透剂、展着剂、发泡剂、消泡剂、增溶剂 等，而非表面活性剂主要指溶剂、载体、填料、防冻剂等。无论是农药制 剂企业或是农药助剂生产企业，在进行农药制剂配方研究时，在生产各类
农药悬浮剂的开发现状和展望
LOGO
5.悬浮剂开发的主要技术障碍
5.1 分子长大现象的原因 分子长大的根本原因在于分散相（活性物微粒）表 面存在有大量过剩的表面能 。其大小取决于：1）分散 相的细度，质点越小，过剩的表面能越多 2）分散相的 化学结构：活性物质有着各自特异的电极性，分子偶极 矩越大，最终表观的表面能越大，这种过剩的表面能即 为分子长大的能量来源。
农药剂型博客：
LOGO
5.2 对分子长大现象抑制的方法
1）阻隔：设计和建立某些特殊结构的双层和多层静电屏蔽系 统，使微粒周边的静电场弱化。 范例一
450g/l杀螺胺悬浮剂SC A.I 润湿剂 4894 分散剂 MD 抗絮凝剂 消泡剂 乙二醇 黄原胶 防腐剂 PH调节剂 去离子水 450 10 40 10 适量 50 0.5 适量 适量 补足1000
LOGO
2.悬浮剂的配方组成
2.6增稠剂／抗沉淀剂 1) 调节悬浮剂的粘度 2）控制悬浮剂的液体的流变性和流动性 3）防止粒子因受重力作用产生分离和沉降 4）保证产品在使用时容易稀释和流动。 5）在低粘度时有很强的悬浮能力 6）与农药活性成分有良好的配伍性和长期稳定性 悬浮剂中常见的增稠剂、抗沉降剂介绍 常用的有明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚乙烯醇、 改性淀粉、黄原胶、膨润土、二氧化硅和硅酸镁铝等， 其中尤以黄原胶和硅酸镁铝配合使用效果更佳。
农药活性物质（m/m） 分散剂 润湿剂 增稠剂/抗沉降剂 防冻剂 消泡剂 防腐剂 PH调节剂 结晶抑制剂等 水
LOGO
2.悬浮剂的配方组成
2.1原药的活性成分 1)农药固体活性成分的熔点要求 2）原药在的水中溶解度 3）原药活性成分的化学稳定性 2.2 润湿剂 润湿剂作用：排空粒子空气，加快粒子润湿速度，便于砂磨。
农药悬浮剂及其应用前景.kdh
农药悬浮剂及其应用前景１５农药市场信息２００７．１３目前，在国内外农药常用的乳油、可湿性粉剂、水剂和悬浮剂四大剂型中，国外的乳油加上可湿性粉剂只占总量的３６％；而我国这两个剂型的总和占６２％，份额比国外高出许多。
农药原药评价是农药评价中非常重要的指标，各项数据比较齐全。
但是，在目前对环境污染这项评价中，往往原药的评价没有制剂来得重要。
好的农药原药其制剂可以有几个或者几十个，从环境保护的角度评价，制剂就会表现出不同。
目前，国际上对乳油和可湿性粉剂的评价是环保性差的制剂，是要逐渐淘汰的剂型。
因为乳油中大量的溶剂往往都是毒性较大的化学溶剂，比如目前用量最大的４．５％高效氯氰菊酯乳油，其杀虫有效成分占４．５％，助剂（主要是乳化剂）占８％左右，其余的８５％以上都是甲苯类，如使用１ｔ高效氯氰菊酯乳油，就有８５０ｋｇ以上的苯类进入自然环境，这些溶剂都是和自然环境不友好的化学物质。
可湿性粉剂在加工制造时对企业的环境就有严重污染，其填料也是对环境不友好的物质，尤其是使用过程中，对人类也有一定的危害，因此可湿性粉剂与乳油均属于非环境友好剂型。
那么，什么样的制剂才是环境友好剂型呢？首先，该种剂型所选用的填料对环境对人类无毒无害。
其次，又能充分发挥该原药的药效。
综合各方面的条件，悬浮剂为较理想的剂型。
除此之外，还有很多剂型，如水分散粒剂、水乳剂、微乳剂等，这些剂型也多以水为助剂，但和悬浮剂相比有不少缺点。
实践表明，我国四大农药剂型在一定程度上还不能满足目前国内对环境保护的要求。
我国早期开发的农药品种几乎均为乳油剂型，尤其是有机氯农药停止使用后，有机磷农药迅速出现，但由于有机磷制成水制剂稳定性差，因此仍以乳油剂型为主。
在２００７年１月１日开始禁用甲胺磷等５种高毒农药后，我国农药剂型的比例会有些变化，对环境友好的剂型市场前景将不断被看好。
一、悬浮剂简介首先要明确可以加工成悬浮剂的原药特点，一是原药要能在常温下成为固体状态，二是原药在水中的稳定性要好。
低熔点原药悬浮剂剂型加工难点介绍
20477-89-1b 2nd repeat 2.5% SC with 4913 oven 7 days, 24 August 2007 10:05:50
1000 3000
Particle Size Distribution
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0.01
0.1
1
10
100
Particle Size (µm)
➢省力化
烟剂、种子处理剂、热雾剂、超低容量剂、微粉剂
➢低毒、缓释化 颗粒剂、缓释剂
➢颗粒化
水分散粒剂、干悬浮剂
➢增效
可分散油悬浮剂、喷雾助剂、混剂
➢多用途
混剂
水悬浮剂SC
• 固体农药颗粒稳定悬浮于水中的剂型
悬浮剂技术指标和检测
有效成分含量: ≥设计量 粒 度 分 布 ：1.5-5μm 粘度 ：300-600 mpa.s 酸碱度 ：pH=6-7 悬浮率 ：≥ 90%，无分层现象 热贮：54℃:2周；40 ℃:2-12周； 冷藏：-18℃冷冻后解冻25℃，体系变化情况 流变性或倾倒性（残余物）：≤5% 湿筛性 ：100ml水加5-10g过325目筛通过量为95% 密度：g/L，g/kg
农药悬浮剂加工难点及 解决方案
山东农业大学植物保护学院 刘峰
农药使用中存在的问题
• 抗药性 • 频繁及过量使用 • 残留 • 药害 • 毒性
作用位点单一 易降解 难降解 溶剂、漂移 高毒、剧毒
HG/T 4576-2013《农药乳油中有害溶剂限量》2014-03-01
农药剂型的发展趋势
➢水基化
水悬浮剂、水乳剂、微乳剂
Ca.i. small 小粒
2014郑州太化培训会-可溶性液剂(SL)..
考虑到可溶液剂中的极性溶剂对环境的影响依然较大， 在保证农药产品含量的前提下，我们推荐应用含水的复 合型溶剂，如水+丙酮、水+乙醇等，所以少用或不用 有机溶剂是我们剂型配制的工作方向。
由于水剂及可溶液剂的水溶性较好，以前人们在水剂的应 用中有个误区，以为不需要添加助剂就可以直接使用，忽 略了助剂的作用，其实在可溶液剂及水剂中，表面活性剂 依然是不可缺少的一部分，选择表面活性剂复配成综合性 能优异的乳化剂，表面活性剂对农药的增溶作用，有助于 制剂体系的稳定，使其具有较好的贮存稳定性，同时在保 证药液稀释稳定的前提下，更重要的是赋予制剂体系的润 湿、铺展、粘着及渗透等功能。如草甘膦5‰水溶液的表 面张力大于60 mN/m，接触角也在80°以上，加入 4204-A助剂后，其表面张力降至35 mN/m以下，接触 角也可降至65°以下，同时溶液的润湿渗透性也大大提高。
常用的填料见下表
水溶性填料 硫酸铵（NH4）2SO4 硫酸钠 三聚磷酸钠 水不溶填料 白炭黑 轻质CaCO3 陶土
表面活性剂的选择仍以复配型的助剂为主，提高药效的 同时，不影响可溶性粉（粒）剂的贮存，如不引发原药 的分解或降解，不引起产品的结块，使产品能保持松散 的流动态，助剂的选择还要和选用的填料相适应，二者 之间应该呈惰性态，否则会引起产品结块或涨袋等现象， 均不利于产品的贮存稳定。非离子型和阴离子型的表面 活性剂常常可以用选择性地应用，如脂肪酸聚氧乙烯醚、 烷基酚聚氧乙烯醚， 醇醚硫酸盐、十二烷基磺酸盐、木 质素磺酸盐等单体 ，均是较好分散润湿剂。
水剂（AS）是可溶液剂的一种特例，其主要特点是以水作 溶剂，对于能溶解于水的农药，可以直接配制成水剂（AS） 剂型，产品中有效成份含量的高低取决于农药在水中的最 大溶解度，如草铵膦、百草枯、乙烯利等农药都可以直接 用来配制成水剂产品，添加了助剂后成为制剂，使用时用 水稀释即可使用。 对于那些难溶于水，或在水中溶解度较低的农药，若想将 其制成水剂产品，可根据农药成份的结构特点，采用化学 方法将其制成可溶性的盐来制备水剂产品，如在水中溶解 度偏低的草甘膦，将其制成草甘膦钠盐、铵盐、钾盐或异 丙胺盐之后，大大增加了草甘膦在水中的溶解度，使草甘 膦能够制成不同含量的水剂产品。
2014郑州太化培训会-农药水乳剂微乳剂介绍
联合国粮农组织（FAO）和世界卫生组织（WHO）的乳液稳定性试验方法 与我国的国标GB方法有较大的区别，特别是稀择倍数，GB一般为200倍， 而FAO和WHO为20倍。水乳剂和微乳剂的乳液稳定性测定方法采用何种标 准，应根据产品内销或外销来决定，一般内销用GB标准，出口大多采用 FAO标准，部份产品用WHO标准。
高低温贮藏稳定性是农药制剂的重要指标，它是开发制剂时必须进 行的测试项目，但由于测试周期较长，剂型确定后则不一定每批检 测。 其国内方法与FAO及WHO方法基本一致： 1、冷贮藏稳定性（0℃稳定性）：本品在0±2℃贮存7天，经缓缓 摇动后应无可见的固体颗粒或油状物。 2、热贮藏稳定性（高温稳定性）：本品在54±2℃下贮存14天后， 测得的平均有效成分含量应不低于贮存前测得平均含量的…%（一 般我国企业要求其相对分解率小于5%），杂质、酸碱度或PH值、乳 液稳定性和持久泡沫量，仍应符合标准的要求。
当配制低浓度EW时，重点是要控制两相的密度差来提高 产品的稳定性。如2.5%三氟氯氰菊酯EW、2.5%高效氯氰菊酯 EW、5.7%百树菊酯EW等。这时要溶剂的密度与水接近，再通 过乳化剂的作用形成的EW产品就不易分层，这里选择的溶剂 通常是密度较大的溶油，而不是二甲苯等芳烃溶剂。当配制 高浓度EW时，这里产品的粘度很重要。如50%乙草胺EW、60% 丁草胺EW、45%咪鲜胺EW、50%炔螨特EW等，这类产品在研究 过程中具备一定的粘度，再通过选择适当的乳化剂来控制产 品粒径来提高的稳定性，否则由于油相的密度过大，最终会 导致产品分层。
一、水乳剂、微乳剂的定义： 水乳剂（EW）是将不溶于水的液态农药或固体农药 溶于有机溶剂中，配入适宜的乳化剂，并以微小的液珠 分散在连续相水中，形成外观为不透明乳状液。 微乳剂（ME）是由农药原药、表面活性剂（不含或 含很少溶剂）以水为介质配制而成的透明或半透明的均 一液体，用水稀择后成微乳状的液体制剂。
农药可分散油悬浮剂的进展、加工和应用（Ⅱ）
农药可分散油悬浮剂的进展、加工和应用（Ⅱ）华乃震【摘要】农药可分散油悬浮剂既避免使用任何溶剂，也无粉尘产生，是一种安全、环保的优良剂型。
论述可分散油悬浮剂的进展、优缺点、组成(包括农药活性成分、非水介质、分散剂、乳化剂和增稠剂等)、加工方法、药效以及影响剂型稳定的因素和对策。
指出可分散油悬浮剂有较高的药效，但与悬浮剂相比成本高和开发难度较大，一般有特殊需要，才去加工可分散油悬浮剂。
%Pesticide OD is a kind of safe and environmental friendly formulation, without any solvents and dusts. The progress, merit and shortage, component (including active ingredient, non-aqueous medium, dispersing agent, emulgator and thickener), processing method, efficacy, the influencing factor and countermeasure of formulation stability of OD were described. And the article pointed out OD had high efficacy. Compared with SC, OD had great development difficulty and high cost, OD was prepared only if there had special need.【期刊名称】《现代农药》【年(卷),期】2014(000)004【总页数】5页(P1-5)【关键词】可分散油悬浮剂;油悬浮剂;非水介质;分散剂;乳化剂;药效【作者】华乃震【作者单位】深圳诺普信农化股份有限公司，广东深圳 518102【正文语种】中文【中图分类】TQ450.6+994.5 增稠剂 (黏度调节剂)可分散油悬浮剂同悬浮剂一样，在重力作用下，油悬浮液倾向于分层和沉降，且由于可分散油悬浮剂比悬浮剂有更大的密度差 (粒子与分散介质之间)，可分散油悬浮剂比悬浮剂发生分层和沉降的趋势更大，因此加入增稠剂显得尤为重要。
农药悬浮剂粒度检测方法
中国化工学会农药专业委员会第九届年会论文集455·农药悬浮剂粒度检测方法张国生孔宽滨量广新(沈阳化工研究院110021)●目前，大部分悬浮剂的生产厂家由于没有一种切实可行的粒度监测方法，都是在通过延长砂磨时间来最终确定粒子磨到应用时允许的程度。
这不仅浪费了人力、物力和财力，而且也影响到设备的年生产能力．利用粒度分布仪测定悬浮剂中粒子的分布。
无疑是一种很好的检测方法。
由于其价格昂贵，一般的生产厂家很难买得起．如何解决在没有粒度分布仪的情况下，也能了解悬浮剂已经磨到何种程度呢?本文作者在总结大量的实验结果基础上，结合粒度分布仪测试结●果提出一种快速检测粒度磨到何种程度的方法。
一、悬浮剂的制备称取20克原药、15克助剂和65克水，分别置于200毫升砂磨釜中，预分散后，研磨20分钟，停机，加入150克玻璃珠，并慢慢转动砂磨片，使玻璃珠全部浸入悬浮液中．开机，并定时同时取两份样，一份用于点渗圈用，一份用于粒度分布仪测试粒度分布情况。
二、定性滤纸点渗圈操作方法首先将定性滤纸放置在烧杯口上．然后称取2克左右试样，置于10毫升试管中，加入4—5毫升水，将试样调匀．再用吸管从试样液中部吸取l毫升左右调匀好的试样液，吸管应保持垂直，其尖端距纸约I厘米处，将试样液滴在上述各好的滤纸上，使其自然扩散、晾干。
三、定级收集干燥好的渗圈试样纸，结合粒度分布仪检测结果，将样品粒度分为5级，1级：状态，粒度较大；2级：5 p m的粒子占85％以下；3级：≤5 u m的粒子占90％以下：4级：●≤5u m的粒子占93％以下；5级：≤5 u m的粒子占95％以下。
其对应的渗圈图如下：●霭④◇l级2级3缓◆o4级5级下面以三唑酮为例，结合粒度分布仪测试结果做一说明．·456·中国化工学会农药专业委员会第九届年会论文集＼粒度范围＼O 0．5。
02．5 4．0 6．0 8．0005-4 88m77．02 81。
农药干悬浮剂制剂用助剂的性能及发展分析
无法湿磨，如70%吡虫啉DF，湿磨料浓度50%； 湿磨后立即膏化，如40%啶虫咪DF，湿磨浓度40%； 难以配料，80%敌草隆DF，湿磨浓度65%；
➢ 制造环境和使用环境大大改善，湿法粉碎、干燥、造粒基本没有 粉尘危害，成品无粉尘。
➢ 易于实现连续化生产，降低劳动强度，装备水平大大提高。 ➢ 喷雾干燥造粒形成的中空颗粒，入水崩解快、悬浮率高，生产总
收率高。
缺点：
无成熟实验室制剂配方研究设施； 蒸发水份量20～60%，能耗偏高； 投资成本高？
• 农药干悬浮剂定义与加工过程分析 • 农药干悬浮剂用助剂“构效关系” • 几类值得关注的农用表面活性剂
农药干悬浮剂定义
《农药剂型加工丛书，固体制剂》P202 由原药、纸浆废液、棉籽饼等植物油粕或动物毛皮水
解下脚料及某些无机盐等工农业副产品混合而成； 农业部农药检定所：湿法造粒干悬浮剂（DF)与干法造 粒水分散性粒剂(WDG)合为一起，统称为水分散性粒剂。
CN101984815A 一种氟啶胺干悬浮剂及其制备方法， CN101300975一种农药干悬浮剂的造粒方法
英文：类似农药检定所
US3461080 method of manufacture of sulfur formulations; US5001150 nondusty spray dried nancozeb water dispersible granules and process for their preparation.
双流体喷雾干燥喷嘴
压力式喷雾干燥喷嘴
不同干燥设备产品性能比较
50%苯噻酰胺+3%苄嘧磺隆 DF
湿料参数
喷雾干燥参数
项目
压力式
第八讲 悬浮乳剂与种衣剂
1981 年日本住友式种衣剂开始应用
20 世纪 70 年代中期 , 美国加州废除了短柄犁, 适用于大田精细播 种机的包衣种子不断增加 1978 年 , 美国得克萨斯试验站用山梨糖 和蒙古着剂等配制成种衣 剂 , 处理棉花种子 , 可以有效地防止棉花立枯病
6
悬浮剂
悬浮乳剂(SE)
悬浮乳剂配方举例
46.3% 异丙甲草胶 -秀去津悬浮乳剂 ( 瑞士汽巴 -嘉基公司 ) 组分 异丙甲草胶 秀去津 乙二醇 硅油 配比 /% 23.15 23.15 2.3 0.2 1.7 4.8
聚乙二醇酚基醚磷酸酶 非离子表面活性剂 多糖 0.15
甲醛
水
0.15
补至100制指标及检测方法
外观 析水量 稠化和沉降 乳化分散性 悬浮率 pH 值：6~9
细度： 平均粒径小于3μm
粘度：0.1~1Pa -s ，100-1000厘泊 低温稳定性
热贮稳定性
8
悬浮剂
创新品种：油悬浮剂
9
悬浮剂
悬浮剂
油悬浮剂(OF)
油悬浮剂的配方 油悬浮剂一般用水稀释后供喷雾用, 也可不经稀释,作超低容量 (ULV) 喷雾用。配方中除了有效成分外 , 还必须有适宜的溶剂、 助溶剂、分散剂、乳化剂、湿润剂、稳定剂、消泡剂、稠度调节 剂等 有效成份含量
根据油悬浮剂的性能和应用要求,不是所有的农药都能或都要 制成油悬浮剂
24
悬浮剂
种衣剂
1981年前苏联科 学家研制出高分子聚合物粘着剂、生长调节剂和三氯 酚钠处理向日葵、甜菜、豆类的种子
1983年美国FMC公司研制成功峡喃丹种衣剂 , 在世界各地应用于玉米、 棉花、豌豆、首宿 和大麦等多种作物上 1980年日本保土谷化学工业株式会社等三个公司联合开发了 35% 过氧 化钙种衣剂 , 用于水稻直播栽培 ，1987 年、 1990 年先后又出现了 11% 和 16% 过氧化钙种衣剂两种新规格 , 其目的是便于进行稻种飞机撤播 1993年日本农林水产省组织有关专家, 辅之行政干预的方法 , 决心要将 水稻直播栽培技术阔步向前推 1983年起, 国际种子检验规程中规定未经包衣处理的种子不准 出售, 以 保证昂贵良种的成苗率 目前, 种衣剂在国外的农林牧业上已获得广泛应用, 如美国、意大利、 荷兰、英国、瑞 士、德国、日本等国根据各自的主要农作物, 以种子公 25 司集中进行种子加工和包衣处理, 促 进良种的标准化和商品化
农药悬乳剂地研究进展
２．国内外进展
自上世纪８０年代起，许多发达国家著名的农化公司（如拜耳公司、赫司特公司、ＩＣＩ公司、ＩＩｌ道上公
司和住友公司等）开始针对几个理化和生物性能上彼此不相容的农药活性成分的组合，进行研究和开发
３５５
“第九届全国新农药创制学术交流会”论文集
ＰＨ值测定 按照ＧＢ／Ｔ１６００—９３农药ＰＨ值测定方法进行。 悬浮率测定 参照ＧＢ／Ｔ１６００．９３测定方法进行。 热储稳定性 取出配制好的一定量制剂产品，封存于安瓿瓶中，于５４＋２＂Ｃ恒温箱中储存１４＜１，观察其外观变化并 测定有效成分含量。 ５）结果与分析 ①乳化剂的确定 乳化剂能够使悬浮乳剂中的液体原油迅速的乳化分散，形成稳定的ｏ／Ｗ乳状液，同时多数乳化剂 也是固体原药的润湿剂，因此乳化剂的选择是悬乳剂助剂系统筛选中的关键。首先对阴离子型乳化剂农 乳６００＃、非离子表面活性剂农乳５００＃、ＥＬ２０、ＥＬ６０进行了筛选，根据实验结果，其中乳化剂ＥＬ２０、 ＥＬ６０对乙草胺原药的乳化效果最差，用阴离予型乳化剂农乳６０钟与非离子表面活性剂农乳５０甜以５：３ 比例复配制备４０％乙·莠悬乳剂各项指标较优。 ②粘度调节剂用量的确定 悬－＊ＬＮ粘度高低是影响产品储存稳定性的一个重要冈素，粘度太小，产品放置～段时间会分层；粘 度久大，产品不易流动，给加工带来同难，并影响产品的包装和使用。根据实验结果，产品加入２％的 黄原胶溶液５％，产品热储有明显析水状况：加入４％的黄原胶溶液１０％，产品流动性较好，且热储后没 有析水。 ③优选配方确定 最终各项指标表明，该制剂的最佳配方如。卜．： 乙草胺２０％，莠去津２０％，农乳５００＃３％，农乳６００＃５％。ＧＹ—ＤＳ０１ ３％，Ｗ２００２ Ｉ％，ＧＥ６３０（消泡 剂）０．２％，４％黄原胶１０％，加水至１００％。 ④产品质量指标确定 根据优选配方，经测定最终确定４００６异丙·莠悬乳剂达到以下质量控制标准： 有效成分：乙草胺２０％，莠去津２０％ 外观：白色粘稠液体 粘度：＜－５００ ｍＰａ。Ｓ 悬浮率：乙草胺ＥＷ－－＞９０％，莠去津ＳＣ ９０％ 倾倒性：倾倒残留－－－－２％，洗涤残留－－＜０．５％ 热储稳定性：５４＋２＂Ｃ储存１４ｄ后，析水率兰５％，有效成分分解率－－－５％，无结块，摇匀后其他指标 合格。
助剂在农药悬浮剂中的作用
助剂在农药悬浮剂中的作用
成家壮
【期刊名称】《广州化工》
【年(卷),期】2002(30)3
【摘要】根据农药悬浮剂的特点，对其助剂的作用进行了讨论，并指出要改变我国农药剂型的落后面貌，必须重视对农药助剂的研究开发。
【总页数】3页(P1-3)
【作者】成家壮
【作者单位】广州市化学工业研究所 510430
【正文语种】中文
【中图分类】TQ450.45
【相关文献】
1.新型农药悬浮剂专用助剂的创制与开发 [J], 张建荣;吴进;尚尔才
2.农药喷雾助剂的作用及植物油类喷雾助剂的研究进展 [J], 张春华;张宗俭;刘宁;孙才权
3.助剂在农药悬浮剂中的作用 [J], 成家壮
4.喷雾助剂对25g/L五氟磺草胺可分散油悬浮剂的增效作用及安全性评价 [J], 李盛; 李琳; 李虓虓; 张春华; 娄远来
5.喷雾助剂改善22％氟啶虫胺腈悬浮剂物理性能及减量增效作用 [J], 刘明月;帕提玛·乌木尔汗;徐韬;依明江·图尔迪;郭佩佩;马德英
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
助剂在农药悬浮剂中的作用
粒/溶液界面形成的双电层所产生的排斥力而起作用;非离子型表面活性剂和大分子分散剂,则由于它吸附于原药颗粒的表面并形成较密集的吸附层以/位阻0的相互作用使粒子相互排斥;此外,某些高分子电解质,在原药颗粒上吸附,使颗粒之间既存在/位阻0排斥力,又存在静电作用的排斥力。
分散剂在悬浮剂中的抗絮凝作用与其在原药粒子上的吸附量、吸附层的厚薄以及吸附的稳定性等密切相关。
在某些情况下,阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂混用,可以改变吸附层的厚度,从而提高悬浮剂的物理稳定性。
要保持农药悬浮剂的物理稳定性,还要控制悬浮剂中大、小结晶由于具有不同溶解度而引起的奥氏(Ostwald)熟化使晶体长大,加剧颗粒沉降,促使胀性沉淀的生成。
选择适当的分散助剂,使之吸附在原药粒子表面,也可以抑制晶体的生长。
在农药悬浮剂中,农药原药与分散介质密度不同,使得原药在重力的作用下发生沉降,并导致沉淀物结块。
加入尿素或蔗糖,增大介质的密度,减少原药与介质的密度差,可有助于保持悬浮剂的悬浮稳定性;使用天然的或合成的大分子物质(如聚乙烯醇、黄原胶等),适当增加介质的粘度,也可以减少沉降率。
但必须注意,很多聚合物溶液在流动性质上属非)牛顿溶液,且与悬浮液的颗粒能够相互作用有时会影响悬浮液稀释时的自然分散;悬浮液的粘度亦可能会随温度和聚合物的降解而变化。
将氧化物(如二氧化硅、氧化铝)或膨润土等加入悬浮液中在特定的条件下,(如pH、电解质浓度等),介质中形成三维胶体网络,亦能阻止悬浮液中原药颗粒的沉降。
若将氧化物或膨润土与聚合物混合作用,抗沉降的作用有可能变得较为持久。
无疑,农药悬浮剂的贮存稳定性与原药粒子的粒度密切相关[3]。
粒度较粗,粒度分布范围较宽,悬浮剂粘度会明显下降,且容易引起致晶体生长,加速沉降,造成分层和结块。
然而,在悬浮剂制备过程中,添加适当的助剂,尤其是表面活性剂,可湿润农药原药,从而有助于研磨;有时还可将不溶的有效成分置于表面活性剂胶束中增溶;并可避免研磨过程中泡沫形成,而提高工效;或者避免物料变得过于粘稠甚至生成糊状物而使研磨无法进行。
农药剂型大全讲诉
农药剂型大全讲诉农药是农业生产中的重要化学品，可以有效地控制和预防病虫害，提高作物的产量和品质。
农药剂型是指农药制剂的物理形态和化学组成，不同的剂型具有不同的应用特性和适用范围。
本文将简单介绍几种常见的农药剂型。
1. 悬浮剂（Suspension concentrate）悬浮剂是一种粉状或液态农药剂型。
它的主要成分是固体农药颗粒，这些颗粒悬浮于液体中，适当地搅拌后形成均匀的液态悬浮体。
悬浮剂具有良好的可分散性，即使在水中也能均匀分散，易于使用和清洗。
悬浮剂广泛用于叶面喷雾和灌溉等作物防治，可以对多种病虫害起到有效的预防和治疗作用。
2. 乳剂（Emulsion）乳剂是由两种不能混溶的液态农药成分混合而成的剂型。
它通常由水、油和乳化剂三部分组成，具有良好的分散性、稳定性和渗透性。
乳剂广泛应用于果树、蔬菜和花卉等作物的防治，可以有效地控制霉菌、线虫等病虫害。
3. 溶剂型（Solvent-based）4. 粉剂（Powder）5. 焙烤可湿性粉剂（Bakeable wettable powder）焙烤可湿性粉剂是由多种农药成分和填充剂混合后焙烤得到的固体粉末剂型。
它的优点是可以提高农药成分的附着力和渗透性，对于防治昆虫和微生物病原体具有良好的防治效果。
6. 爆米花剂（Popcorn）爆米花剂是一种将农药成分包裹在玉米或小麦等粮食中制成的剂型。
当受到热量时，玉米或小麦会膨胀，农药部分会散发出来，起到防治病虫害的作用。
爆米花剂广泛应用于果树、小麦、水稻等作物的防治，具有方便、经济和有效的特点。
除了以上几种常见的农药剂型外，还有滴剂、微型胶囊、粒剂、可湿性粉剂等剂型。
每种剂型都有其适用范围和应用特点，选用合适的剂型可以提高农药的效果，降低使用成本，对于保障农业生产和保护环境都有着重要作用。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
表一
序号 项目 农乳500,% 农乳603,% 农乳33,% NNO,% 木钠,% SOPA270,% 乳化剂7227-A,% 分散性 悬浮率,% 湿筛试验,% 持久起泡性ml 热贮 冷贮 结论
01 1 3
02 1 3
03
04
05 2
06
07 2
08
2 2 2 4 2 良 91 0.6 82 良 良 不合格 4 良 96 0.1 28 良 良 合格 2 2
五、悬乳剂的物理稳定性 为了保证悬乳剂产品质量和一定的货架寿命，如何解 决悬乳剂贮存期间的物理稳定性是一个很重要的问题，也 是制约开发和生产该剂型的主要难题。该剂型在贮存期间， 尤其在温度升高时存在的不稳定现象有：分层和沉降；固 体粒子和油滴分离即异相絮凝；油滴的聚结析油即乳状液 破乳；固体粒子和油滴之间的杂絮凝；固体粒子和油滴的 结晶长大(即奥氏熟化)；相间转移。
3）直接乳化法 此法也是常用的，并可用来制得更高浓度的农药活性成 分悬乳剂。先将固体制得一定规格的浓悬浮液。利用高剪切 混合器，将农药液体活性成分加工成含水乳油、升是微乳剂、 或是水乳剂，再将其加入到悬浮液中，制得悬乳剂。
固体原药 悬浮剂 助剂 高剪切 液体原药 水乳剂 助剂 悬乳剂
此方法流程图（一）
4
2 2 4 2 2
2
2
4
2 2
4 4 4 良 90 28 98 1.0 一般 87 良
一般 85 78 98 1.3 絮凝 45 一般
良 91 69 98 1.4 絮凝 34 良
良 90 73 98 1.1 稠化 46 良
良 88 84 98 1.4 絮凝 32 良
良 86 72 98 1.0 稠化 37 良
良 92 0.6 74 固 一般 不合格
差 良 75 88 1.3 0.5 72 81 结固 絮凝 良 一般 不合格 不合格
差 差 良 65 72 93 2.3 2.9 0.7 38 45 71 絮凝 结固 良 差 一般 一般 不合格 不合格 不合格
不同的润湿分散剂对30%嘧菌酯SC的影响
B．悬乳剂的制备 通过计算配制100克40%嘧菌酯·丙环唑SE需要30%嘧菌 酯SC67克，20%丙环唑原药（含量95%）21克，乳化剂4 克，水8克。在烧杯中先将丙环唑、乳化剂混合均匀， 在高剪切下加入30%嘧菌酯SC及余量水。在高速剪切5 分钟即得40%苯醚甲环唑·丙环唑SE产品。
5．1 异相絮凝 在以水为为连续相的悬乳剂中，油滴可能润湿固体颗粒， 使固体颗粒表面憎水化，致使固体颗粒凝聚，从而引起异 相絮凝。异相絮凝不仅与乳化分散剂因素有关外，还与悬 浮体和乳状液体积比有关，体积比越大易发生异相絮。因 两种粒子粒径较小（＜5um），导致表面积增大，表面的自 由能增高，必须使用吸附能力强的表面活性剂，且用量足 够大，才能使乳化分散剂完全覆盖固体颗粒和液滴表面， 防止絮凝发生。
润湿剂/分散剂的作用包括： ①湿润固体农药活性成分的颗粒表面； ②帮助湿磨； ③使农药固体粒子分散在连续相中； ④改善悬浮液与乳液在浓缩和稀释状态时的配伍性。
目前悬乳剂的表面活性剂主要分为两大类即阴离子型 和非离子型。离子型表面活性剂是由于在油粒/分散介质 界面吸附形成双电子层，使油粒和固体表面带同种电荷而 相互排斥，防止粒子凝聚；非离子表面活性剂是以分子形 态在油粒和固体表面吸附形成致密保护膜，以“空间位阻” 的作用相互排斥，防止粒子凝聚。
七、悬乳剂的其它助剂 7.1 增稠剂
一般悬乳剂要求有适当的粘度,通常在100~1000Pa·S之间。选用增 稠剂应符合以下二个条件： （1）用量少，增稠作用强； （2）制剂稀释时能自动分散；增稠剂通常选用黄原胶、硅酸镁铝联 用效果最佳。
7.2
防冻剂
农药悬乳剂在贮存过程中，要求在低温下仍能保持其稳定性， 这主要是防冻剂的作用。 选用防冻剂应符合以下三个条件： （1）防冻性能好； （2）挥发性低； （3）对有效成分无溶解性。通常选用乙二醇作防冻剂。
表二
序号 项目
不同的乳化分散剂对30%苯醚甲环唑·丙环唑SE的影响
09 10 11 12 13 14 15 16 17 18
农乳0201B，% 农乳0203B，% 农乳8901，% 农乳8206，% 农乳7260，% 农乳7270，% 起始分散性 悬浮率，% 持久起泡性ml 湿筛试验，% 倾倒性，% 热贮 热贮后悬浮率， % 冷贮
固体原药 助剂 液体原药 助剂
悬浮剂 高剪切 水乳剂
流程图二
悬乳剂
固体原药 助剂 液体原药 助剂
悬浮剂 高剪切 水乳剂
流程图三
悬乳剂
四、悬乳剂技术指标 1．有效成分； 2．悬浮率； 3．分散稳定性（MT180，CIPAC手册H，P310，1998） 当在30±2℃用CIPAC标准水A和D稀释时，制剂应符合 以下规定： 分散液静置后的时间 稳定性范围 0h 起始分散完成 0.5h 乳析物最大值0.5ml 游离油,无 沉淀物最大值0.1ml 24h 再分散完成 24.5h 乳析物最大值2ml 游离油,无 沉淀物最大值0.1ml
5．2乳状液破乳 悬乳剂虽具有SC和EW的双重特性，但不是简单地 将SC和EW混合就能得到理想的SE。主要是由于两种体 系所需的HLB值不同导致的。因此在研究过程中经常是 确定固体悬浮体系的组成，改变乳状液体系的HLB值来 满足SE的要求。此方法被普遍采用。 5．3分层与沉降 决定SE的分层沉淀的因素取决于三相的密度差、 固体颗粒与乳状液的平均粒径和体系的粘度。这一点 同SC理论一致。 5．4奥氏熟化 奥氏熟化即粒子和油滴的结晶长大，导致分层、 乳析或沉积。原因其一是由于乳化分散剂选择不当， 其二是由于原药或原油在水中的溶解度或者两种原药 之间有相溶性有关。如丙环唑与苯醚甲环唑、丙环唑 与福美双、2，4D丁酯与莠去津等
三、加工工艺 （1）按悬浮剂方式加工悬乳剂，是将各种原料成分混合在 一起，经过砂磨机微细研磨和调制最终制得悬乳剂。此法生 产简单，但是在实验过程中很难制得稳定的悬乳剂产品。 （2）分别加工稳定的SC和EW，然后按比例调制混合得到悬 乳剂。 这种方法首先要制得稳定的浓悬浮剂和水乳剂，但不容易制 得高浓度的悬乳剂。
六、表面活性剂的选择 悬乳剂的分散理论是建立在SC和EW（或EC、ME）的基 础上，因此SE的表面活性剂的选择是借助于SC和EW（或EC、 ME）。表面活性剂(乳化剂，润湿剂/分散剂)在悬乳剂中是 一种基本成分，它在剂型制备和长期贮存期间的稳定中起 着重要作用。 乳化剂的作用包括： ①通过降低油/水表面张力，使油相乳化分散在水相中 ②提供油滴间的静电和空间稳定(阻止絮凝，凝聚和聚结) ③改善乳液与悬浮液在浓缩和稀释状态时的配伍性
二、加工悬乳剂对农药的要求 （1）原药、原油在水中溶解度要低（100mg/L）；加工农药悬 浮剂的固体农药熔点要大于60℃，加工水乳剂的农药常温下最 好为液态，如是固体的经稍微受热后能变成液态即熔点要低。 如三氟氯氰菊酯、氟硅唑、毒死蜱、咪鲜胺、甲草胺等。 （2）原药、原油在水中有良好的化学稳定性，不易分解或水解。 对不稳定的农药可加入适宜的稳定剂以保证农药的有效成分的 稳定； （3）原药在原油中的溶解度也要低。
7.3
消泡剂 农药悬乳剂在加工过程中易产生大量的气泡，这些气泡如
不及时消除势必会对加工、计量、包装和使用带来严重影响。 因此必须加入适当的消泡剂。 消泡剂应符合以下二个条件： （1）用量少，消泡和抑泡效果好而快； （2）与制剂各组分有良好的相容性。通常选用有机硅酮类作消 泡剂。
40%嘧菌酯·丙环唑SE (20:20)为例介绍乳化分散剂在SE中的 应用： A．悬浮剂的制备 采用上述方法三制备悬乳剂，根据40%嘧菌酯·丙环唑SE产品 的两种农药浓度关系，通过计算首先将嘧菌酯配制30%SC，再 通过研究20%丙环唑乳状液所需的表面活性剂，最终确定40% 嘧菌酯·丙环唑SE的助剂组成。30%苯醚甲环唑SC基本组成为 润湿分散剂4%、增稠剂黄原胶0.2%、硅酸镁铝1%、抗冻剂乙 二醇4%、防腐剂苯甲酸0.4%、有机硅消泡剂0.5%,余量水补足.
表面活性剂在悬乳剂中的应用
洪宗阳 南京太化化工有限公司
江苏省农药助剂工程技术研究中心
一、悬乳剂的优点 二、加工悬乳剂对农药的要求 三、加工工艺 四、悬乳剂技术指标 五、悬乳剂的物理稳定性 六、表面活性剂的选择 七、悬乳剂的其它助剂 八 悬乳剂品种及专用乳化剂介绍
悬乳剂（SE）又称悬浮状液、悬浮乳液，是至少含有两种 或两种农药的有效成分，以固体微粒和微细液珠形式稳定地分 散在以水为连续流动相的非均相液体制剂。有人称悬乳剂是由 油相、固相、水相组成的三相混合物。现多数悬乳剂为水包油 型。它具有悬浮剂（SC）和水乳剂（EW）的优点，是一种具有 双重特性制剂。有较高的闪点、低的易燃性和低的雾滴飘移性。 因此对环境友好、安全。悬乳剂的研究是在20世纪80年代后期 开始。目前市场上主要是以除草剂为主，吨位较大的是三氮苯 类与酰胺类的混配。如40%乙草胺·莠去津SE、42%异丙草 胺·莠去津SE等。随着悬乳剂研究的不断深入，农药混合制剂 的不断发展，悬乳剂的品种开发呈上升趋势已扩展到杀虫、杀 菌剂方面。且制剂朝着高浓度发展。
阴离子乳化分散剂通常有烷基苯磺酸盐、木质素及其衍 生物磺酸盐（如木钠、木钙等）、萘和烷基烷基萘甲醛缩 合物硫酸盐（如上海助剂厂NNO、N、扩散剂MF等）、聚 羧酸盐（如亨斯迈2700、罗地亚T36等）磷酸盐等。还有一 类是通过非离子改性成阴离子型，如苯乙基苯酚聚氧乙烯 醚磷酸酯（如南京太化1102）、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 （南京太化1101）、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯（南京太化 1103）、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磺酸盐类（如南京太化 1105）、蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸盐（如南京太化1104）等。
良 92 45 98 0.9 稠化 48 一般
一般 79 49 98 1.2 絮凝 63 絮凝
一般 81 55 98 1.4 一般 75 一般
优 94 25 98 0.8 优 91 良