D006醚化树脂催化剂的工业应用

溶胀 而产 生破裂 ， 导致 催化 剂失 效等 。
１２ 主要 操作 条件 ．
Ｄ０ ０ ６醚化 树脂催 化剂 在延 化 １ ２万 ｔａ Ｂ ／ Ｅ ＭＴ 装置 上 主要操作 参数 见表 ２ 。 从表 ２中看 出 ， 催 化剂 能够 在 高 温下 使 用 ， 该
项
目
规
格
‘
全 交 换 容 量 ／ ｍ ￣ｇ （ ｍｏ ） 耐磨率／ ％ 湿 视 密 度 ／ ｇ Ｌ （／ｍ ） 湿真 密 度 ／ ｇ ｍ ） （／ Ｌ （ ） ％ 水 ／ ０ ３ ５～１２ ｍｍ 粒 度／ ．５ ．５ ％ 最高耐热温度／ ℃
Ｃｏ ｍｅ ｃａ ｐｌｃ ｔｏｎ ｏ ｔ ｌ ｓ ０ ｍ ｒ ｉ ｌＡｐ ｉａ ｉ ｆＣａ ａ ｙ ｔＤ０ ６
延安 石 油 化 工 厂 （ 以下 简 称 延 化 ） ２万 ｔａ １ ／
ＭＴ Ｅ装 置 由 中 国石 化 工 程 建 设 公 司 （ Ｅ ） Ｂ Ｓ Ｉ 以
Ｄ０ ０ ６是 国产催 化剂 ， 活性 随着 交换 容 量 的增 大而 提高 。催化 剂为 强 酸 眭大 孔 径 阳离 子交 换 树
Ｅ Ｃ总承包 形 式 承 建 ， ２０ Ｐ 于 ０９年 ７月建 成 投 产 。 装 置 由醚 化反应 器 、 化蒸 馏 、 催 甲醇萃 取 和 回收 等 部分 组 成 ， 用 混 相 反应 和催 化 蒸馏 相结 合 的合 采
・
５ ・ ２
云 南化 工
２１ ０ ２年 第 ２期
质 量分 数大 于 ９ ％ 。在原 料 中异丁 烯含量 较低 的 ８ 情况下 ， Ｂ ＭＴ Ｅ产 品 中所 带 原 料 及 其 副 产 品 均 能
４ 结 论
通过 对 Ｄ ０ 化 树 脂 催 化剂 近 两 年来 的使 ０ ６醚
满 足设 计 要 求 ， 符 合 高标 号 车 用 无铅 汽油 的调 且
装 置 于 ２０ ０ ９年 ７月 开 工 ， 品组 分 以 ２０ 产 ０９
年 ８月 、０ ０年 ４月 、 ０ ０年 ８月 为例 。其 产 品 ２１ ２１
组 分见 表 ４ 。
从 表 ４看 出 ， 甲醇 质量 分 数小 于 ０ １ 、 四 ．％ 碳 小 于 ０ １ 、 丁 醇 质 量 分 数 小 于 ０ ３ 、ＭＴ Ｅ ．％ 叔 ．％ Ｂ
从表 ３看 出 ， 性质设 计值 与 实 际值变化 很 原料
大 ， 其是 异 丁烯 含量 ， 差 ９ ０ ％ 。 由于反 应 速 尤 相 ．９
率只取 决 于异 丁烯 的浓 度 ， 而装 置 的 操 作 性 较 从
难 。装 置原料是 以延炼 混合 碳 四为原 料所 设计 ， 由
化 率 有较 大 的影 响 ， 调整 要 以具 体情 况所 定 。
・ ｌ・ ５
表２ 主要操作参数表
Ｔａ ｅ ２ Ｔｈｅ ｍ ａｉ ｏｐ ａｔｏｎ ｐａ ａ ｅ ｅ ａｂ ｅ ｂｌ ｎ ｅｒ ｉ ｒ ｍ ｔ ｒ ｔ ｌ
远不 能达 到设计 值 １ ２万 ｔａ的产 量 。 ／
３ １０ ３ ６醚化 树 脂 催 化 剂 的 应 用 ０
３ １ 催 化剂 的应 用过 程 ．
２ ２年 ０ 月 ０１ ４
云 南 化 工
Ｙｕ ｎ ｎ Ｃ ｅ ｃ ｌＴ ｃ ｎ ｌｇ ｎ ａ ｈ ｍｉ ａ ｅ ｈ ｏ ｏ ｙ
Ａｐ ． ０１ ｒ２ ２
第３ ９卷 第 ２期
ｄｉ１ ．９ ９ ｊｉ ｎ １０ －７ Ｘ．０ ２ ０ ．１ ｏ：０ ３ ６／．ｓ ．０４２５ ２ １．２ ０ ４ ｓ
离子 ， 引起催 化 剂 失 活 ， 经 过 催 化 剂 床 层 时 ， 并 碱 性物 质 滞 留在催 化 剂 中 ， 使 催 化剂 的使 用 寿 命 会
缩短 。该 催 化 剂 在 运 输 过 程 中 应 当保 持 湿 基 状 态 ， 为 了防止该 催化 剂 在运 输 、 是 装填 过 程 中 吸水
网状 结 构 ， 耐 磨 性及 防氧 化 性 均优 于 常规 的强 帮
酸树 脂 。
由于该装 置原 料 中异丁 烯含 量远 低 于设 计 指 标 ２ ．５ ， 在 Ｄ ０ 化 树脂 催 化 剂 的作 用 下 １５ ％ 但 ０ ６醚
异丁烯 的 转 化 率 仍 然 很 高 （ 过 设 计 值 ） 产 品 超 ， ＭＢ Ｔ Ｅ的纯度 大 于 ９ ％ ， ８ 辛烷 值 １７１ 因此 ， １＿ 。 Ｊ 该
和 组分要 求 。
表 ４ 产 品 分 布 数 据 表
Ｔａｂ ｅ ４ Ｍ ＴＢＥ ｏ ｌ ｐｒ ｄｕｃ ｏ ｐｏｎ ｎｔｃ ｎｔ ｎｔｔ ｂｌ ｔｃ ｍ ｅ ｏ ｅ ａ ｅ
用情况 看 ， 催化 剂理 化性 能稳 定 ， 用过 程 中 尚 该 使
未 出现 异 常现 象 。且 Ｄ ０ ０ ６树 脂 具 有 独 特 的 大 孔
３ ２ 产 品组分 ｔ ．
于公 司内部一二次 加工不 匹配 ， 气分 装 置实 际运 行 时液化石 油气原料 由延炼 、 炼 、 永 榆炼 三炼 厂提 供 ， 且 不能均 匀混合 ， 与设计 值相差很 大 。 导致 由于 原料 中异 丁烯 含 量 低 于设 计 值 ， 置 在 装 运 行 过程 中处 于 高 负 荷 运 行 时 ， ＭＴ Ｅ产 品 远 但 Ｂ
了汽油 的燃 烧 效 率 、 少 了 Ｃ 减 Ｏ和 其 它 有 害 物 质
的排放 等优 点 ， 因而得Ｂ ／ Ｔ Ｅ装 置 选 用 的是 Ｄ ０ ０ ６醚
化树 脂催 化剂 ， 应器 、 反 催化 分 馏塔 的催 化 剂 部分 均 属于 固定床 ， 故碳 四原料 及 甲醇 量要 控 制 稳定 ， 不 能 随 意改 变 原 料 量 ， 改 变 了要 及 时 调 整 反 应 若
四、 甲醇为原 料 ， 其混 合碳 四组 成见 表 ３所示 。
表 ３ 原 料 组 成 表
Ｔｂ ｅ ３ Ｒａ ｍａｅ ｉｌｃ ｍｐ ｓｔ ｎ ｔ ｂｅ ｌ ａ ｗ ｔ ｒ ｏ ｏ ｉ ｏ ａ ｌ ａ ｉ
应 过 程应用 最 为广泛 。 目前 生产 装 置 中所 使用 的
主要 催化剂 为 大孔径 强 酸性 阳离子 交 换树 脂 。 由 于ＭＢ Ｔ Ｅ特定 的分 子 结 构 ， 它 作 为 汽 油 添 加 剂 使 具 有辛 烷值 高 、 汽 油 的互 溶 性 好 、 与 毒性 低 、 高 提
成 ＭＴ Ｅ工艺 。催 化 蒸馏 技 术具 有 工 艺 流 程短 、 Ｂ
脂催 化剂 。由于其催 化 活性取 决 于球 体 内的氢 离
子浓度 ， 当氢离子被其它阳离子取代时 ， 将导致催
化 活性下 降。 为此 ， 应 混 合 物 与 该 树 脂 接 触 之 反 前 ， 去除其 中金属 离 子 、 浮 物等 杂 质 。若 上游 应 悬 装 置水洗 效果 不佳 ， 原料 中含 有 碱性 物 质 时 ， 使 碱
３ ．４ ８ ３ ９ ． ９ ８ １Ｏ ２
收 稿 ： １－１Ｉ ２ ２０ ．Ｉ ０ 作者简 介 ： 白金飞 （９ ０ ） 男 ， １８ 一 ， 陕西府谷人 ， 工程师 ， 主要从事石油炼制 、 石油化工 以及煤化工技术管理工作 。
２１ ０ ２年第 ２期
白金 飞等 ：０ ６醚化树脂催化剂 的工业应 用 Ｄ０
Ｖｏ ． ９， ． １ ３ Ｎｏ ２
Ｄ０ ６醚 化 树 脂 催 化 剂 的 工 业 应 用 ０
白金 飞 ， 波 ， 娜 孙 孙
（ 陕西延长石油（ 团） 集 有限责任公司延安石 油化工厂 ， 陕西 洛川 ７７ ０ ） ２ ４ ６
摘
要 ： 考察了 Ｄ ０ ０ ６醚化树脂催化剂在延安石 油化工厂 １ ２万 ｔａＭ Ｂ ／ Ｔ Ｅ装 置上 的工 业应用 。
催 化剂 具 有 高 选择 性 ， 醚 化 装 置催 化 剂 中必 不 是 可 少 的催 化 剂 之一 ， 也是 合 成 高 标 号 车用 无 铅 汽
油 调和组 分 的重 中之 重 。
参 考 文献 ：
［ ］ 高步 良． １ 辛烷值汽油组 分生产技 术 ［ ． 京 ： 国 Ｍ］ 北 中
石 化 出版 社 ， ０ ：３ — ９ ２ ６ １８１ ． ０ ３
５ ２ ．９
９ ８ ６． １
Ｏ ８ ． ２ １ ２ ． １
本装 置投 产开 工 以来 （ 开工 期 间外 ） 反应 器 床 除 ， 层 温度一 直保 持在 ６ ℃左右 。从 产 品组成及 异 丁 ０ 烯 的转化 率上 看 ， 化 剂 的活性 维 持 稳定 ， 明 该催 说 该 催化 剂 的热 稳 定 性较 好 ， 在 长 时 间 使用 下 能 并 够保 持一 定 的活性 。
生产 Ｍ Ｂ Ｔ Ｅ的醚 化树脂 催 化剂 是 以苯 乙烯 和
二 乙烯 苯 为单 体 ， 特 殊 制 孔作 用下 悬 浮 共 聚 先 在 获得 珠 体 ， 然后 通 过 磺 化 反应 得 到具 有 大孔 网状
结构且 带有 磺 酸基 团的 高分 子 聚合 物 Ｊ １。该催 化 剂主 要 足 使 异 丁 烯 和 甲 醇 进 行 醚 化 反 应 ， 成 生 ＭＴ Ｅ产 品 ， 抑 制 正 丁 烯 的醚 化 和 异 丁 烯 的 齐 Ｂ 并
性 物质 中的金 属 阳离子 可置 换催 化 剂 树脂 上 的 氢
投资 少 、 耗 低 及 催 化 剂 使 用 寿命 长 的 特 点 。原 能
料 为催化 裂化 装置 液化气 经 过气 体 分馏 后 得 到 的 混合 碳 四和 工 业 甲醇 ， 产高 辛 烷 值 无 铅 车用 汽 生 油 的调 和组分 Ｍ Ｂ Ｔ Ｅ产 品。
１ ０６醚化树脂催化剂的性质及操作条件 Ｄ ０
１ １ 催 化剂 的规格 、 质 ． 性 装置使用 的催 化剂是 Ｄ ０ ０６醚化 强酸性 大 孔径 阳离子交换树脂催化剂 ， 其质量规格如表 １ 所示 。
表 １ 催化 剂 的 质 量 规格
Ｔａ ｌ Ｔ ｕ ｌ ｙ ｓ ｅ ｉ ｃ ｔ ｎ ｏ ｈ ａ ａ ｙ ｔ ｂｅ１ ｈｅ ｑ ａ ｉ ｐ ｃｆ ａ ｉ ｆｔ ｅ ｃ ｔ ｌ ｓ ｔ ｉ ｏ