阳离子聚合和配位阴离子聚合
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由以上两种引发剂体系制得的HDPE产率都比较低， 仅为5kg～50kg PE／gTi(或Cr或Mo）
20世纪60年代后期出现了第一代高效引发剂，即 将Ziegler-Natta引发剂载于镁的化合物等载体上。
20世纪70年代索尔维公司研制得到了第二代 Ziegler～Natta高效引发剂。
转变为聚合物。
1．阳离子聚合的引发剂
阳离子聚合的引发剂是“酸”。它包括：含氢酸、 Lewis酸、有机金属化合物和其它。
(1)含氢酸
CC含l3氢CO酸O中H有等H。CIO4、H2SO4、H3PO4和三氯乙酸
(2)Lewis
较强的Lewis酸有BF3、AlCl3，中强的有FeCl3、 SnCl4和TiCl4，较弱的有ZnCl2等。
第七章 离子聚合原理及生产工艺
第一节 离子聚合原理 第二节 乙烯气相本体聚合（低压法）-HDPE的生产工艺 第三节 丙烯非均相溶液聚合（淤浆法）生产工艺 第四节 聚丁二烯橡胶（PBR）的生产工艺 第五节 丁基橡胶的生产工艺
第一节 离子聚合原理
一、离子聚合及其单体 1.离子聚合 定义：增长活性中心为离子的连锁聚合。 离子聚合包括阴离子聚合、阳离子聚合和配位阴离子聚合。
(2)碱金属配合物
萘-钠配合物
(3)活性聚合物 先制备一个活性聚合物做为种子．然后用它引发第二单体。 (4)其他 如醇钠RONa、醇钾ROK、强碱KOH、NaOH和吡啶等
3．配位阴离子聚合的引发剂
(1) 第一代Ziegler—Natta引发剂
1953年德国化学工作者Ziegler研究表明:用Ⅳ～ Ⅷ族的过渡金属化合物（TiCl4等）和金属有机化合 物组成的配位引发剂能引发乙烯聚合得到低压聚乙 烯或称高密度聚乙烯。
原因：H2O、CO2、CO、O2和硫化物的存在会使引发剂失 活。另一方面杂质的存在易发生链转移反应或链终止反应， 使聚合物的相对分子质量降低或结构发生变化。
方法：采用精馏方法，也可以采用净化剂如活性炭、硅胶、 活性氧化铝或分子筛来除去杂质和水分。
(2)引发剂
采用比利时索尔维公司开发的高效引发剂——特 制的铬化合物——CrO3载于脱水硅胶上或其他载体 上，如MgO或：MgCl2等载体上。
常用的是+3价的Ti盐。如TiCl3
TiCl3有四种晶型：a-, b-, g-, d-. 其中a-, b-, g-三 种晶型是有效成分。
有机金属化合物又称为助引发剂。工业上常用的有 Al(C2H5)3、 Al(C2H5)2Cl和AlC2H5C12
为了提高Ziegler—Natta引发剂的引发活性，常在 上述双组分引发剂中加入第三组分。
(3)相对分子质量调节剂 用氢气作为相对分子质量调节剂。
2．聚合工艺
(1)工艺条件
操作压力:2MPa，聚合温度:85～100℃，转化 率:2%.
(2)工艺过程
加入引发剂，单体和分子量调节剂
聚合
净化产品聚乙烯
产品包装
二、乙烯气相本体聚合优缺点 1．乙烯气相本体聚合所用的引发剂活性很高，产
使用高效引发剂可以使PE的产率提高到300kg～ 600kg PE／gTi，生产效率提高上百倍。采用高效 引发剂时，即使将引发剂全部留在聚合物中，其质 量分数只有2×10-6～3×10-6，对PE的性能无不良 影响。
高效引发剂的采用，简化了生产工艺，革除了繁杂 的弓l发剂后处理工序，从而降低生产成本约15％20％。
率很高为600kg PE/g Cr，所得产品的密度为 0.94~0.96g/cm3其相对分子量大小可由H2调节。 2．气相本体聚合由于不使用溶剂，采用高效引发 剂，省去了溶剂回收、精制、去除引发剂等工序， 使工艺过程简化，生产成本降低15％～20％。 3．乙烯气相本体聚合温度控制在85℃～100℃，在 此温度下PE粉末不会粘结,也不会粘附在聚合反应 器壁上 4．气相本体聚合存在的主要问题是反应热的导出 较困难，乙烯的单程转化率很低，只有2％。为此， 增加了乙烯循环、压缩的费用。此外，引发剂的毒 性也较大。
2．离子聚合的单体 (1)阳离子聚合的单体 含有强的推电子取代基的单取代和同碳二元取代的烯类单体、含
有共轭取代基的烯类单体和某些环状化合物。 (2)阴离子聚合的单体 含有强的吸电子取代基的单取代和同碳二元取代的烯类单体、含有
共轭取代基的烯类单体和某些环状化合物。 (3)配位阴离子聚合的单体 凡是可以进行聚合的烯类单体都可以在配位阴离子引发剂的作用下
阴离子聚合的引发剂是“碱”。它包括： 烷基金属化合物和碱金属、碱金属配合物和 活性聚合物等。
(1)烷基金属化合物和碱金属 烷基金属化合物中主要有丁基锂C4H9Li、
1,1’,4,4’ -四苯基丁基二锂；碱全属中主要有 Li、Na和K等。 它们的碱性最强，聚合活性最大，可以引 发各种能进行阴离子聚合的烯类单体。
三、离子聚合实施方法
离子聚合所用的引发剂对水极为敏感。因此，离
子聚合的实施中不能用水作为介质，即不能采用悬 浮聚合和乳液聚合。离子聚合只能采用本体聚合和 溶液聚合，并且单体和其他原料中含水量应严格控 制，其含水质量分数小于1×10-6。
在离子聚合中以溶液聚合方法为主，本体聚合法 中，只有低压（2MPa,85～100℃)HDPE的生产。 在溶液聚合方法中常根据聚合物在溶剂中的溶解情 况不同可分为均相溶液聚合(常称为溶液法)和非均 相溶液聚合(常称为淤浆法)。溶液聚合主要用于中 压(2～10MPa）HDPE的生产。淤浆法主要用于聚 丙烯(PP)和丁基橡胶(PIBR)的生产。
第二节 乙烯气相本体聚合(低压法) ——HDPE的生产工艺
一、乙烯气相本体聚合生产过程
1．原料准备
(1)单体准备
乙烯的纯度>99％，其中杂质允许质量分数为： w(H2O)<10×10-6， w(O2)<5×10-6 , w(硫化物)<10×106，w(CO)<10×10-6，w(乙炔)<10×10-6。
②丙烯配位聚合的引发剂 用于生产有规聚丙烯的Ziegler—Natta引发剂最
基本的组成是：a-TiCl3-Al(C2H5)2Cl。 使用以上发剂所得的聚丙烯全同立构体含量达80
％～90％（其结晶部分为50%～60%，无定型部分 20％～30％)，无规立构体为10％～20％：加入第 三组分．能提高引发剂的引发活性，聚合物的立构 规整度和表观密度以及生产能力等。例如加入甲基 磷酰三胺，聚丙烯的立构规整度可高达97％，但聚 合速率有所下降。 20世纪60代末期,比利时的索尔维公司开发了用 于聚丙烯生产的高效引发剂,即用Al(C2H5)2Cl还原 TiCl4生成TiCl3,再将TiCl3经异戊醚处理,引发剂效 率提高5-6倍．可省去脱除引发剂残渣工序，生产 成本降低20％，聚合物的立构规整度为95％～96％。
第三节 丙烯非均相溶液聚合(淤浆法) 生产工艺
一、淤浆法制备聚丙烯的生产过程
1．原料准备
极性杂质,尤其是水会破坏引发剂的活性,极性杂 质都必须从系统中除去。此外，象丙二烯、丁二烯、 甲基乙炔等对聚合反应和聚合物的立构规整性都是 有害的。饱和烃如乙烷和丙烷如含量高会降低单体 的分压，影响聚合速率，如有积累需定期排除。因 此，聚合用原料和助剂中杂质的含量必须减少到允 许的范围以下。
1955年意大利的Natta改进了Ziegler引发剂。用 Ⅳ～Ⅷ族的过渡金属化合物（TiCl3等）和金属有机 化合物组成的配位引发剂能引发丙烯聚合得到聚丙 烯。
Ziegler—Natta引发剂的出现在高分子科学中开 创了一个新的研究领域——配位聚合。
Ⅳ～Ⅶ族的过渡金属化合物，称为主引发剂。
第三组分成分：含有给电子元素周期律N、O和S等 的化合物。如叔丁基胺，乙醚、硫醚和N,N-二甲基 磷化氧等。
第三组分作用：将AlC2H5C12转化为Al(C2H5)2Cl， 因为后者的引发活性较高。
第一代Ziegler—Natta引发剂的缺点：引发活性 较低，聚合物中残留的引发剂较多，后处理较复杂； 同时引发剂的阴离子配位能力低，立构规整度一般 在90％左右，需除去无规聚合物；产品表观密度小， 颗粒太细，难以直接加工利用。
(3)有机金属化合物
有Al(C2H5)3、Al(C2H5)2 Cl、AIC2H5Cl2等。
(4)其它能产生阳离子的物质
如卤素中I2、氧翁离子、高氯酸盐[CH3CO(CIO4)]、砷 酸盐、[(C6H5)3C(SbCl6)]、[C7H7(SbCl6)]和高能射线 等。
2．阴离子聚合的引发剂
由AlC2H5Cl2和K2TiF6反应生成的产物，
工业上称为Z-引发剂。反应方程式如下：
AlC2H5Cl2 + K2TiF6AlC2H5Cl0.55 F1.45 + 沉淀物
Z-液体
Z-固体
(2) B-引发剂的制备
Z-液体经计量加入己烷和TiC13，使Z-液 体:Ti=1:1，搅拌后得B-引发剂。
(3) a-烯烃配位聚合的引发剂 ① 乙烯配位聚合的引发剂 低压法常用的引发剂是TiCl4+Al(C2H5)2Cl。 二者均为液体，经配合后形成固体配合物，溶剂
用庚烷或汽油。引发剂和聚合物均不溶于溶剂中， 属非均相聚合体系。
三氧化铬(CrO3)载于二氧化硅-三氧化二铝 (SiO2-A12O3)载体上。CrO3的含量为载体的2％～ 3％，SiO2:A12O3=9:1。用此引发剂体系生产 HDPE的方法常称为菲利普法； 三氧化钼(MoO3)载于活性g-A12O3上，常称为美 浮法
分组成： TiCl3 / AlC2H5Cl2 / K2TiF6 / CH2 = CH-
CH2OC4H9 引发剂需现用现配，配制引发剂需经Z-合成、B引
发剂的配制和A引发剂的配制。
(1) Z-合成 干燥的己烷中加入AlC2H5Cl2和K2TiF6，加热
搅拌至60℃恒温陈化12h～15h。陈化过程中取样 分析，当Cl:Al=0.55±0.005时,迅速冷却至35oC， 停止反应，沉降24h分层。上层清液为z-液体，是 引发剂的有效成分，下层为z-固体。Z-固体在分解 槽中经NaOH水溶液处理后弃去。
（1）单体浓度 聚合用丙烯的纯度＞99.6% ， 其它杂质允许
含量以10-6计。 （2）溶剂 聚合用的溶剂己烷也必须精制后使用。
（3）配制和反应系统要求
配制引发剂的系统和聚合反应系统也必须严 格防止水和氧气的进入。
2．引发剂的配制 丙烯聚合采用的Ziegler-Natta络合引发剂，由四组
(2)第二代Ziegler—Natta引发剂（又称高效引发剂） 高效引发剂的特点：使用了载体。Ti组分在载体上
高度分散，增加了引发剂的有效表面积，使活性中 心的数目大大增加；另一方面，过渡金属与载体间 形成了新的化学键。常用的载体有：Mg(OH)Cl和 MgCl2。如用Mg(OH)C1作载体就形 成 ……Ti…O……Mg键的骨架：导致引发剂热稳定 性提高，引发剂的寿命延长，所以引发效率提高。
(3) A-引发剂的制备
在CH2=.3mol／L时得到A-引发剂。
3．聚合 ⑴ 聚合速率 聚合反应的速率与引发剂用量、TiCl3粒径、Al/Ti的比例、
丙烯的分压及反应温度有关。丙烯的分压愈大、反应温度愈 高聚合速率愈快；聚合速率还与引发剂TiCl3的用量成正比， 而与AlC2H5Cl2的用量无关。TiCl3的粒径愈小，聚合速率 愈高。 ⑵ 聚合物的相对分子质量 聚合物的相对分子质量与反应温度和Al/Ti的比例有关。聚合 物的相对分子质量随反应温度的升高而降低，随引发剂 AlC2H5Cl2的用量的增加而降低。 ⑶ 聚合物的立构规整性 PP的立构规整度与引发剂性质有关，当引发剂的组成相同 时，随反应温度的提高立构规整度降低。要得到立构规整度 80%～85%的PP一般聚合温度控制在70℃以下。立构规整 度用X-射线谱或红外谱测定，或用在沸腾的己烷或庚烷中不 溶解的分数表示。
20世纪60年代后期出现了第一代高效引发剂，即 将Ziegler-Natta引发剂载于镁的化合物等载体上。
20世纪70年代索尔维公司研制得到了第二代 Ziegler～Natta高效引发剂。
转变为聚合物。
1．阳离子聚合的引发剂
阳离子聚合的引发剂是“酸”。它包括：含氢酸、 Lewis酸、有机金属化合物和其它。
(1)含氢酸
CC含l3氢CO酸O中H有等H。CIO4、H2SO4、H3PO4和三氯乙酸
(2)Lewis
较强的Lewis酸有BF3、AlCl3，中强的有FeCl3、 SnCl4和TiCl4，较弱的有ZnCl2等。
第七章 离子聚合原理及生产工艺
第一节 离子聚合原理 第二节 乙烯气相本体聚合（低压法）-HDPE的生产工艺 第三节 丙烯非均相溶液聚合（淤浆法）生产工艺 第四节 聚丁二烯橡胶（PBR）的生产工艺 第五节 丁基橡胶的生产工艺
第一节 离子聚合原理
一、离子聚合及其单体 1.离子聚合 定义：增长活性中心为离子的连锁聚合。 离子聚合包括阴离子聚合、阳离子聚合和配位阴离子聚合。
(2)碱金属配合物
萘-钠配合物
(3)活性聚合物 先制备一个活性聚合物做为种子．然后用它引发第二单体。 (4)其他 如醇钠RONa、醇钾ROK、强碱KOH、NaOH和吡啶等
3．配位阴离子聚合的引发剂
(1) 第一代Ziegler—Natta引发剂
1953年德国化学工作者Ziegler研究表明:用Ⅳ～ Ⅷ族的过渡金属化合物（TiCl4等）和金属有机化合 物组成的配位引发剂能引发乙烯聚合得到低压聚乙 烯或称高密度聚乙烯。
原因：H2O、CO2、CO、O2和硫化物的存在会使引发剂失 活。另一方面杂质的存在易发生链转移反应或链终止反应， 使聚合物的相对分子质量降低或结构发生变化。
方法：采用精馏方法，也可以采用净化剂如活性炭、硅胶、 活性氧化铝或分子筛来除去杂质和水分。
(2)引发剂
采用比利时索尔维公司开发的高效引发剂——特 制的铬化合物——CrO3载于脱水硅胶上或其他载体 上，如MgO或：MgCl2等载体上。
常用的是+3价的Ti盐。如TiCl3
TiCl3有四种晶型：a-, b-, g-, d-. 其中a-, b-, g-三 种晶型是有效成分。
有机金属化合物又称为助引发剂。工业上常用的有 Al(C2H5)3、 Al(C2H5)2Cl和AlC2H5C12
为了提高Ziegler—Natta引发剂的引发活性，常在 上述双组分引发剂中加入第三组分。
(3)相对分子质量调节剂 用氢气作为相对分子质量调节剂。
2．聚合工艺
(1)工艺条件
操作压力:2MPa，聚合温度:85～100℃，转化 率:2%.
(2)工艺过程
加入引发剂，单体和分子量调节剂
聚合
净化产品聚乙烯
产品包装
二、乙烯气相本体聚合优缺点 1．乙烯气相本体聚合所用的引发剂活性很高，产
使用高效引发剂可以使PE的产率提高到300kg～ 600kg PE／gTi，生产效率提高上百倍。采用高效 引发剂时，即使将引发剂全部留在聚合物中，其质 量分数只有2×10-6～3×10-6，对PE的性能无不良 影响。
高效引发剂的采用，简化了生产工艺，革除了繁杂 的弓l发剂后处理工序，从而降低生产成本约15％20％。
率很高为600kg PE/g Cr，所得产品的密度为 0.94~0.96g/cm3其相对分子量大小可由H2调节。 2．气相本体聚合由于不使用溶剂，采用高效引发 剂，省去了溶剂回收、精制、去除引发剂等工序， 使工艺过程简化，生产成本降低15％～20％。 3．乙烯气相本体聚合温度控制在85℃～100℃，在 此温度下PE粉末不会粘结,也不会粘附在聚合反应 器壁上 4．气相本体聚合存在的主要问题是反应热的导出 较困难，乙烯的单程转化率很低，只有2％。为此， 增加了乙烯循环、压缩的费用。此外，引发剂的毒 性也较大。
2．离子聚合的单体 (1)阳离子聚合的单体 含有强的推电子取代基的单取代和同碳二元取代的烯类单体、含
有共轭取代基的烯类单体和某些环状化合物。 (2)阴离子聚合的单体 含有强的吸电子取代基的单取代和同碳二元取代的烯类单体、含有
共轭取代基的烯类单体和某些环状化合物。 (3)配位阴离子聚合的单体 凡是可以进行聚合的烯类单体都可以在配位阴离子引发剂的作用下
阴离子聚合的引发剂是“碱”。它包括： 烷基金属化合物和碱金属、碱金属配合物和 活性聚合物等。
(1)烷基金属化合物和碱金属 烷基金属化合物中主要有丁基锂C4H9Li、
1,1’,4,4’ -四苯基丁基二锂；碱全属中主要有 Li、Na和K等。 它们的碱性最强，聚合活性最大，可以引 发各种能进行阴离子聚合的烯类单体。
三、离子聚合实施方法
离子聚合所用的引发剂对水极为敏感。因此，离
子聚合的实施中不能用水作为介质，即不能采用悬 浮聚合和乳液聚合。离子聚合只能采用本体聚合和 溶液聚合，并且单体和其他原料中含水量应严格控 制，其含水质量分数小于1×10-6。
在离子聚合中以溶液聚合方法为主，本体聚合法 中，只有低压（2MPa,85～100℃)HDPE的生产。 在溶液聚合方法中常根据聚合物在溶剂中的溶解情 况不同可分为均相溶液聚合(常称为溶液法)和非均 相溶液聚合(常称为淤浆法)。溶液聚合主要用于中 压(2～10MPa）HDPE的生产。淤浆法主要用于聚 丙烯(PP)和丁基橡胶(PIBR)的生产。
第二节 乙烯气相本体聚合(低压法) ——HDPE的生产工艺
一、乙烯气相本体聚合生产过程
1．原料准备
(1)单体准备
乙烯的纯度>99％，其中杂质允许质量分数为： w(H2O)<10×10-6， w(O2)<5×10-6 , w(硫化物)<10×106，w(CO)<10×10-6，w(乙炔)<10×10-6。
②丙烯配位聚合的引发剂 用于生产有规聚丙烯的Ziegler—Natta引发剂最
基本的组成是：a-TiCl3-Al(C2H5)2Cl。 使用以上发剂所得的聚丙烯全同立构体含量达80
％～90％（其结晶部分为50%～60%，无定型部分 20％～30％)，无规立构体为10％～20％：加入第 三组分．能提高引发剂的引发活性，聚合物的立构 规整度和表观密度以及生产能力等。例如加入甲基 磷酰三胺，聚丙烯的立构规整度可高达97％，但聚 合速率有所下降。 20世纪60代末期,比利时的索尔维公司开发了用 于聚丙烯生产的高效引发剂,即用Al(C2H5)2Cl还原 TiCl4生成TiCl3,再将TiCl3经异戊醚处理,引发剂效 率提高5-6倍．可省去脱除引发剂残渣工序，生产 成本降低20％，聚合物的立构规整度为95％～96％。
第三节 丙烯非均相溶液聚合(淤浆法) 生产工艺
一、淤浆法制备聚丙烯的生产过程
1．原料准备
极性杂质,尤其是水会破坏引发剂的活性,极性杂 质都必须从系统中除去。此外，象丙二烯、丁二烯、 甲基乙炔等对聚合反应和聚合物的立构规整性都是 有害的。饱和烃如乙烷和丙烷如含量高会降低单体 的分压，影响聚合速率，如有积累需定期排除。因 此，聚合用原料和助剂中杂质的含量必须减少到允 许的范围以下。
1955年意大利的Natta改进了Ziegler引发剂。用 Ⅳ～Ⅷ族的过渡金属化合物（TiCl3等）和金属有机 化合物组成的配位引发剂能引发丙烯聚合得到聚丙 烯。
Ziegler—Natta引发剂的出现在高分子科学中开 创了一个新的研究领域——配位聚合。
Ⅳ～Ⅶ族的过渡金属化合物，称为主引发剂。
第三组分成分：含有给电子元素周期律N、O和S等 的化合物。如叔丁基胺，乙醚、硫醚和N,N-二甲基 磷化氧等。
第三组分作用：将AlC2H5C12转化为Al(C2H5)2Cl， 因为后者的引发活性较高。
第一代Ziegler—Natta引发剂的缺点：引发活性 较低，聚合物中残留的引发剂较多，后处理较复杂； 同时引发剂的阴离子配位能力低，立构规整度一般 在90％左右，需除去无规聚合物；产品表观密度小， 颗粒太细，难以直接加工利用。
(3)有机金属化合物
有Al(C2H5)3、Al(C2H5)2 Cl、AIC2H5Cl2等。
(4)其它能产生阳离子的物质
如卤素中I2、氧翁离子、高氯酸盐[CH3CO(CIO4)]、砷 酸盐、[(C6H5)3C(SbCl6)]、[C7H7(SbCl6)]和高能射线 等。
2．阴离子聚合的引发剂
由AlC2H5Cl2和K2TiF6反应生成的产物，
工业上称为Z-引发剂。反应方程式如下：
AlC2H5Cl2 + K2TiF6AlC2H5Cl0.55 F1.45 + 沉淀物
Z-液体
Z-固体
(2) B-引发剂的制备
Z-液体经计量加入己烷和TiC13，使Z-液 体:Ti=1:1，搅拌后得B-引发剂。
(3) a-烯烃配位聚合的引发剂 ① 乙烯配位聚合的引发剂 低压法常用的引发剂是TiCl4+Al(C2H5)2Cl。 二者均为液体，经配合后形成固体配合物，溶剂
用庚烷或汽油。引发剂和聚合物均不溶于溶剂中， 属非均相聚合体系。
三氧化铬(CrO3)载于二氧化硅-三氧化二铝 (SiO2-A12O3)载体上。CrO3的含量为载体的2％～ 3％，SiO2:A12O3=9:1。用此引发剂体系生产 HDPE的方法常称为菲利普法； 三氧化钼(MoO3)载于活性g-A12O3上，常称为美 浮法
分组成： TiCl3 / AlC2H5Cl2 / K2TiF6 / CH2 = CH-
CH2OC4H9 引发剂需现用现配，配制引发剂需经Z-合成、B引
发剂的配制和A引发剂的配制。
(1) Z-合成 干燥的己烷中加入AlC2H5Cl2和K2TiF6，加热
搅拌至60℃恒温陈化12h～15h。陈化过程中取样 分析，当Cl:Al=0.55±0.005时,迅速冷却至35oC， 停止反应，沉降24h分层。上层清液为z-液体，是 引发剂的有效成分，下层为z-固体。Z-固体在分解 槽中经NaOH水溶液处理后弃去。
（1）单体浓度 聚合用丙烯的纯度＞99.6% ， 其它杂质允许
含量以10-6计。 （2）溶剂 聚合用的溶剂己烷也必须精制后使用。
（3）配制和反应系统要求
配制引发剂的系统和聚合反应系统也必须严 格防止水和氧气的进入。
2．引发剂的配制 丙烯聚合采用的Ziegler-Natta络合引发剂，由四组
(2)第二代Ziegler—Natta引发剂（又称高效引发剂） 高效引发剂的特点：使用了载体。Ti组分在载体上
高度分散，增加了引发剂的有效表面积，使活性中 心的数目大大增加；另一方面，过渡金属与载体间 形成了新的化学键。常用的载体有：Mg(OH)Cl和 MgCl2。如用Mg(OH)C1作载体就形 成 ……Ti…O……Mg键的骨架：导致引发剂热稳定 性提高，引发剂的寿命延长，所以引发效率提高。
(3) A-引发剂的制备
在CH2=.3mol／L时得到A-引发剂。
3．聚合 ⑴ 聚合速率 聚合反应的速率与引发剂用量、TiCl3粒径、Al/Ti的比例、
丙烯的分压及反应温度有关。丙烯的分压愈大、反应温度愈 高聚合速率愈快；聚合速率还与引发剂TiCl3的用量成正比， 而与AlC2H5Cl2的用量无关。TiCl3的粒径愈小，聚合速率 愈高。 ⑵ 聚合物的相对分子质量 聚合物的相对分子质量与反应温度和Al/Ti的比例有关。聚合 物的相对分子质量随反应温度的升高而降低，随引发剂 AlC2H5Cl2的用量的增加而降低。 ⑶ 聚合物的立构规整性 PP的立构规整度与引发剂性质有关，当引发剂的组成相同 时，随反应温度的提高立构规整度降低。要得到立构规整度 80%～85%的PP一般聚合温度控制在70℃以下。立构规整 度用X-射线谱或红外谱测定，或用在沸腾的己烷或庚烷中不 溶解的分数表示。