氟含量测定方法综述
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离子色谱法是采用高压输液泵系统将规定的洗脱液泵入 装有填充剂的色谱柱进行分离测定的色谱分析方法。以色谱 峰面积或峰高与被测物质浓度有线性关系。需离子色谱仪， 合适的洗脱液。用此法测定了桑叶［２４］、土壤［２５］、牙膏［２６］等物 质中氟含量的测定。
吴红雨等人［２４］用离子色谱法测定桑叶中的氟化物。桑叶 样品在６００℃的马弗炉恒温６ｈ干法灰化处理，在标准阴离子 色谱条件下，０．００３ｍｏｌ／Ｌ ＮａＨＣＯ３、０．００２４ｍｏｌ／Ｌ Ｎａ２ＣＯ３为淋 洗液，淋洗液流速１．５ｍＬ／ｍｉｎ，进样体积５０μＬ。相对标准偏 差ＲＳＤ＜５％，样品加标回收率为９３％～９６％。 ５ 电子探针Ｘ射线显微分析法
气相色谱法是在以适当的固定相做成的柱管内，利用 气体（载气）作为移动相，使试样（气体、液体或固体） 在气体状态下展开，在色谱柱内分离后，各种成分先后进 入检测器，用记录仪记录色谱谱图。根据色谱上出现的物 质成分的峰面积或峰高进行定量。只要在气相色谱仪允许 的条件下可以气化而不分解的物质，都可以用气相色谱法 测定。需气相色谱仪，载流气。此法测定了在玉米［３０］、牙 膏［３１］、尿液［３２］等中的氟含量。
肖上甲等人 用 ［３１］ 柱温９０℃，检测室温度１５０℃，汽化 室温度１５０℃，载气（氮气）流速４５ｍＬ／ｍｉｎ的气相色谱法测 定了牙膏中的氟含量。在牙膏中的精密度为２．９％～８．２％， 回收率为９９％～１０５．４％，方法的检出限为０．００１μｇ／ｇ。 ９ 中子活化法
中子活化法利用中子照射某些元素，产生核反应，使 这些元素转变为放射性核素的过程，称为活化。研究活化 产生的核素的放射性特点，如半衰期、射线的种类和能量 等，来确定试样中某些元素含量的方法。需放射性同位素 密度仪。此法测定了在萤石矿［３３］、古脊椎动物化石［３４］等中 的氟含量。
测定蔬菜中的氟［Ｊ］．河北农业大学学报，２００９，３２（５）：９８～１００．
［３］ 陈 渊，谢祖芳，朱万仁，田金花，李珍惠．ＨＣｌＯ４浸取－离子选择
电 极 法 测 定 龙 眼 芒 果 中 氟 化 物 ［Ｊ］．环 境 科 学 与 技
术，２００６，２９（８）：４３～４４．
［４］ 汪娌娜，徐 军．超声萃取－离子综合测试仪法测定茶叶中氟含
许惠英［５］运用氟离子选择电极法测定桑叶中的氟含量。 本法采用ＨＮＯ３－ＫＯＨ浸提；氟化物浓度在０．１０μｇ·ｍＬ－１范围内有 良 好 的 线 性 关 系 ， 方 法 的 回 归 方 程 为 ｙ＝６３．２ｌｇｘ－２７３．２， ｒ＝０．９９９６。测定时溶液的ｐＨ值对结果有较大的影响，所以要 求测定标准溶液和样品时有相同的ｐＨ值为５～６。 ２ 分光光度法
动注射测氟仪。
张立鹏等人［３５］用流动注射测氟仪测定了尿中的氟含量，
载液流速为１．０ｍＬ／ｍｉｎ，六通阀进样，体积为１００μＬ，线性
范围０．０５～１０．０ｍｇ／Ｌ，尿样中回收率为９８．２％，相对标准偏
差为１．６％，方法的检出限为０．０５比较或测量有色物质溶液颜色深度来确定
极谱法通过测定电解过程中所得到的极化电极的电流 －电位（或电位－时间）曲线来确定溶液中被测物质浓度的 一类电化学分析方法。扩散电流依赖于被测物质从溶液本 体向滴汞电极表面扩散的速度，其大小由溶液中被测物质 的浓度决定，据此可进行定量分析。需极谱仪、参比电 极、滴汞电极、辅助电极。
陈文等人 利 ［２９］ 用三电极系统，在ｐＨ４．９的六次甲基四 胺缓冲溶液中，利用Ｐｒ３＋ －茜素络合剂（ＡＬＣ）－Ｆ－三元络合体 系及单扫描极谱法测定地质样品、土壤及生物样品中微量 氟 ， 该 方 法 操 测 量 的 回 收 率 为 ９６％～ ９９％， 线 性 范 围 为 １．０× １０－６ｍｏｌ／Ｌ～ ４．０× １０－５ｍｏｌ／Ｌ， 检 出 限 为 ８．０× １０－ ７ｍｏｌ／Ｌ。 ８ 气相色谱法
吴国良等人［３３］用中子活化法快速检测萤石矿富选过程 中矿浆流内氟含量，活化室中有３个２３６Ｐｕ＋Ｂｅ中子源，中子 注量率为１．５×１０８ｓ－１。氟含量分析时间仅为１～４ｍｉｎ，绝对 标准偏差为０．９％～０．４％。 １０ 流动注射测氟仪
流动注射法是把一定体积的液体试样注射到一个运动着
的、无空气间隔的由适当液体组成的连续载流中。被注入的
电子探针微区分析法是以细聚焦电子束为激发源，进行 物质成分和物体表面形态分析的物理分析测试法。根据莫塞 莱定律，特征ｘ射线的波长与产生ｘ射线的元素的原子序数的 平方成正比，根据特征Ｘ射线的波长和强度，就能确定是何 种元素及其含量。需电子探针仪。
该法主要用于贵重金属测定。许强等人［２７］用电子探针显 微分析仪测量３５个离体的下颌乳中切牙唇舌面之不同深度的
试样在向前运动过程中由于对流和扩散作用而分散成一个个
具有浓度梯度的试样带，试样带与载流中某些组分发生化学
反应，产生某种可以被检测的物质，然后被载带到检测器中
连续记录其吸光度、电极电位或其它物理参数。试样流过检
测器的流通池时，这些参数连续地发生变化。典型的检测仪
输出信号呈峰形，其高度或面积与待测物浓度有关。需要流
离子选择电极（ＩＳＥ）是一种电化学传感器，在一定 范围内，其电位与溶液中特定离子活度的对数呈线性关 系，通过与已知离子浓度的溶液比较可求得未知溶液的离 子活度。绝大多数样品中测定氟的方法一般用离子选择性 电极法。该法需离子计，氟离子选择电极，甘汞电极。测 定简单、快速。该法已用于蔬菜［２］、水果［３］、茶叶［４］、蚕桑 ［５］、药材［６］、电镀废水［７］、豆类［８］、饲料［９］、牙膏［１０］、人血 ［１１］、猪肉［１２］、碘盐［１３］、空气［１４］、香烟烟气［１５］、煤［１６］等物中 氟含量的测定。
待测组分含量的方法，有目视比色法和光电比色法，此为目
视比色法。不需要仪器，需合适显色剂。
程晓天等人［３６］用比色法测定了水样中的氟含量。用氧氯
化锆ＺｒＯＣｌ２、茜素磺酸钠、硫酸氢钠等固体试剂，线性范围 ０．５～５．０ｍｇ／Ｌ。
总之，氟的测定方法较多，处理样品方法也较多，各种
测定方法都有他的优势，也有不足；同一测定方法在不同样
品之间由于处理方法不同，灵敏度、检出限也不相同。因
此，在实际样品中氟含量测定时，根据自身所有仪器条件，
选择合适的测定方法或研究出新的测定方法。
参考文献：
［１］ ＧＢ／Ｔ ５００９．１８－２００３ 食品中氟的测定［Ｓ］．北京：中国标准化出
版社，２００４：１４９～１５０．
［２］ 果秀敏，杨秀敏，解晓东，方 正．氧弹燃烧－氟离子选择电极法
测定时溶液的ph值对结果有较大的影响所以要求测定标准溶液和样品时有相同的ph值为562分光光度法人血等物中香烟烟气煤分光光度法是通过测定被测有色物质在可见光范围内对光的吸收度在一定浓度范围内被测物服从朗伯比尔定律对该物质进行定量分析的方法
论
著
氟含量测定方法综述
秦宗会 谢 兵 刘 艳
（长江师范学院化学化工学院，重庆 ４０８１００）
荧光分析法是物质分子吸收光子能量而被激发，然后从 激发态最低振动能级返回到基态时所发射出的光称为荧光， 根据物质的光谱线位置及其强度进行物质鉴定和含量测定的 方法。当浓度很低时，荧光强度与荧光物质的浓度呈线性关 系。用此法测定了桑叶［２１］、废水［２２］、牙膏［２３］等物质中氟含量 的测定。
李华斌等人 用 ［２１］ Ａｌ３＋－Ｃａｌｃｅｉｎ配合物荧光熄灭测定桑叶 中 的 氟 含 量 ， 以 ＣＣｌ３ＣＯＯＨ－ＣＨ３ＣＯＯＫ调 节 溶 液 ｐＨ为 ２．７， λ ｅｘ＝４８０ｎｍ，λｅｍ＝５０３ｎｍ，测定氟的线性范围２～１５０ｐｐｍ，灵敏 度２ｐｐｍ。在桑叶中的回收率为９６．３％～１０４．７％。 ４ 离子色谱法
收稿日期：２０１０－０６－１６ 修回日期：２０１０－０７－１０ 基金项目：重庆市涪陵区科学技术委员会科技计划项目（ＮＯ：２００８－４３）资助。 作者简介：秦宗会（１９６７－），男，教授，从事化学教育与分子光谱的研究。
01
中国西部科技 ２０１０年０７月（下旬）第０９卷第２１期总 第２１８期
牙釉质氟含量。 ６ 高效液相色谱法
摘 要：氟是人和动植物必需元素，过量就会引起氟中毒。本文就不同氟的测定方法进行了文献综述，目的是为简便、 准确、快速测定不同品质（尤其是蚕桑）的氟含量提供借鉴。 关键词：氟；含量；测定；方法 ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７１－６３９６．２０１０．２１．００１
氟是人体必需的微量元素之一，它以氟离子的形式广 泛分布于土壤、水和动植物中。氟又是一种累积性毒物， 动植物体内含氟量超过一定程度可引起氟中毒。工业三废 排放的氟化物严重污染环境，曾导致了大面积的蚕桑氟污 染和人畜中毒事件。土壤中氟含量的测定在环境氟污染和 地方性氟中毒的监测、评价和防治控制中具有重要的意 义。国家标准ＧＢ／ Ｔ５００９．１８－００３“食品中氟的测定”采用 氟离子选择电极法［１］，本文就目前测定氟含量的方法进行 了总结，并对部分测定的精密度和准确度进行比较，为简 便、准确、快速测定不同品质（尤其是蚕桑）的氟含量提供 借鉴。 １ 离子选择电极法
杂志，２００２，１５（４）：４５～２４６．
［１２］张 秀 花 ，陈玉兰． 猪 肉 中 含 氟 量 的 测 定 ［Ｊ］．预 防 医 学 文 献 信
息，１９９８，４（４）：３３５～３３６．
（下转第０５页）
02
论
著
在钻井液中被转化成氢氧化铁，这样在钻杆表面就出现了 无数个腐蚀凹坑［３］。
究，２００９，２６（３）：２４～２６．
［７］ 杨晓燕，李 莉，王碧璇，肖菊花，朱 琦．电镀铬废水中氟离子
的测定［Ｊ］．电镀与涂饰，２００９，２８（２）：３１～３２．
［８］ 高向阳，李彩丽．超声波浸提－加标浓度直读法快速测定大豆中
的微量氟［Ｊ］．食品科学，２００９，３０（１８）：３００～３０２．
［９］ 胡晓静，郑 江，罗云莲，王有福，牟明仁．离子选择电极法测定
矿物饲料及矿物肥料中的氟［Ｊ］．辽宁师范大学学报（自然科学
版），２００８，３１（３）：３３３～３３５．
［１０］王晓灵，程绰约，葛 瑶，王 勤．冷酸解离－氟离子电极法测定
牙 膏 中 总 氟 含 量 的 评 价 ［Ｊ］．华 西 口 腔 医 学 杂
志，２００６，２４（５）：４３８～４４０．
［１１］蒙仕江，梁 峰．氟作业工人血清氟含量分析［Ｊ］．中国工业医学
高效液相色谱法是以液体作为流动相，并采用颗粒极 细的高效固定相的柱色谱分离技术。高效液相色谱对样品 的适用性广，定量测定时，可根据样品的具体情况采用峰 面积法或峰高法。但用归一法或内标法测定杂质总量时， 须采用峰面积法。需高效液相色谱仪。
崔世勇等人 用 ［２８］ 高效液相色谱法测定了茶叶中氟含 量 。 选 甲 醇 － 乙 酸 缓 冲 溶 液 （１０：９０）作 流 动 相 ， 流 速 为 １ｍＬ／ｍｉｎ。选择５５６ｎｍ作为检测波长，氟浓度在０．１０～１．２０ ｍｇ／Ｌ范围内与峰面积呈良好的线性关系，在不同茶叶中氟 的回收率８８．４％～１０１．４％，氟的检测限为０．０１ｍｇ／Ｌ。 ７ 极谱法
分光光度法是通过测定被测有色物质在可见光范围内 对光的吸收度，在一定浓度范围内，被测物服从朗伯－比 尔定律，对该物质进行定量分析的方法。该法需分光光度 计，显色剂等。该法以用于桑叶［１７］、牙膏［１８］、矿物［１９］和水 体［２０］等中的氟含量测定，稳定性好、简单快速。
刘 红 梅 等 人 对 ［１７］ 桑 叶 的 氟 含 量 进 行 了 测 定 。 在 ｐＨ２．５３的氨基乙酸－ＨＣｌ缓冲体系中，Ｆｅ３＋对Ｈ２Ｏ２氧化２，４－ 二氨基苯酚（ＤＡＰ）褪色具有催化作用。Ｆ－离子与Ｆｅ３＋形成的
稳定配离子［ＦｅＦ６］３－可抑制褪色作用，抑制作用与Ｆ－量呈线性 相 关 。 有 色 溶 液 的 最 大 吸 收 波 长 为 ５００ｎｍ， Ｆ－浓 度 在 ０～ ９．０ｍｇ／Ｌ范 围 遵 守 比 尔 定 律 ， 表 观 摩 尔 吸 光 系 数 为 ２．３× １０５Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ。桑叶测定中回收率为９８．０％～１０３．５％，相对标 准偏差１．９％～４．４％。 ３ 荧光测定法
量［Ｊ］．中国卫生检验杂志，２００９，１９（５）：１０３４～４０３６．
［５］ 许 惠 英 ．养 蚕 区 桑 叶 样 品 中 氟 含 量 测 定 ［Ｊ］．浙 江 化
工，２００４，３５（２）：３１～３２．
［６］ 韩 彬，胡广林，陈有清，庞京团，齐江宁．离子选择性电极法测
定 温 泉 与 中 药 材 中 痕 量 氟 ［Ｊ］．微 量 元 素 与 健 康 研
吴红雨等人［２４］用离子色谱法测定桑叶中的氟化物。桑叶 样品在６００℃的马弗炉恒温６ｈ干法灰化处理，在标准阴离子 色谱条件下，０．００３ｍｏｌ／Ｌ ＮａＨＣＯ３、０．００２４ｍｏｌ／Ｌ Ｎａ２ＣＯ３为淋 洗液，淋洗液流速１．５ｍＬ／ｍｉｎ，进样体积５０μＬ。相对标准偏 差ＲＳＤ＜５％，样品加标回收率为９３％～９６％。 ５ 电子探针Ｘ射线显微分析法
气相色谱法是在以适当的固定相做成的柱管内，利用 气体（载气）作为移动相，使试样（气体、液体或固体） 在气体状态下展开，在色谱柱内分离后，各种成分先后进 入检测器，用记录仪记录色谱谱图。根据色谱上出现的物 质成分的峰面积或峰高进行定量。只要在气相色谱仪允许 的条件下可以气化而不分解的物质，都可以用气相色谱法 测定。需气相色谱仪，载流气。此法测定了在玉米［３０］、牙 膏［３１］、尿液［３２］等中的氟含量。
肖上甲等人 用 ［３１］ 柱温９０℃，检测室温度１５０℃，汽化 室温度１５０℃，载气（氮气）流速４５ｍＬ／ｍｉｎ的气相色谱法测 定了牙膏中的氟含量。在牙膏中的精密度为２．９％～８．２％， 回收率为９９％～１０５．４％，方法的检出限为０．００１μｇ／ｇ。 ９ 中子活化法
中子活化法利用中子照射某些元素，产生核反应，使 这些元素转变为放射性核素的过程，称为活化。研究活化 产生的核素的放射性特点，如半衰期、射线的种类和能量 等，来确定试样中某些元素含量的方法。需放射性同位素 密度仪。此法测定了在萤石矿［３３］、古脊椎动物化石［３４］等中 的氟含量。
测定蔬菜中的氟［Ｊ］．河北农业大学学报，２００９，３２（５）：９８～１００．
［３］ 陈 渊，谢祖芳，朱万仁，田金花，李珍惠．ＨＣｌＯ４浸取－离子选择
电 极 法 测 定 龙 眼 芒 果 中 氟 化 物 ［Ｊ］．环 境 科 学 与 技
术，２００６，２９（８）：４３～４４．
［４］ 汪娌娜，徐 军．超声萃取－离子综合测试仪法测定茶叶中氟含
许惠英［５］运用氟离子选择电极法测定桑叶中的氟含量。 本法采用ＨＮＯ３－ＫＯＨ浸提；氟化物浓度在０．１０μｇ·ｍＬ－１范围内有 良 好 的 线 性 关 系 ， 方 法 的 回 归 方 程 为 ｙ＝６３．２ｌｇｘ－２７３．２， ｒ＝０．９９９６。测定时溶液的ｐＨ值对结果有较大的影响，所以要 求测定标准溶液和样品时有相同的ｐＨ值为５～６。 ２ 分光光度法
动注射测氟仪。
张立鹏等人［３５］用流动注射测氟仪测定了尿中的氟含量，
载液流速为１．０ｍＬ／ｍｉｎ，六通阀进样，体积为１００μＬ，线性
范围０．０５～１０．０ｍｇ／Ｌ，尿样中回收率为９８．２％，相对标准偏
差为１．６％，方法的检出限为０．０５比较或测量有色物质溶液颜色深度来确定
极谱法通过测定电解过程中所得到的极化电极的电流 －电位（或电位－时间）曲线来确定溶液中被测物质浓度的 一类电化学分析方法。扩散电流依赖于被测物质从溶液本 体向滴汞电极表面扩散的速度，其大小由溶液中被测物质 的浓度决定，据此可进行定量分析。需极谱仪、参比电 极、滴汞电极、辅助电极。
陈文等人 利 ［２９］ 用三电极系统，在ｐＨ４．９的六次甲基四 胺缓冲溶液中，利用Ｐｒ３＋ －茜素络合剂（ＡＬＣ）－Ｆ－三元络合体 系及单扫描极谱法测定地质样品、土壤及生物样品中微量 氟 ， 该 方 法 操 测 量 的 回 收 率 为 ９６％～ ９９％， 线 性 范 围 为 １．０× １０－６ｍｏｌ／Ｌ～ ４．０× １０－５ｍｏｌ／Ｌ， 检 出 限 为 ８．０× １０－ ７ｍｏｌ／Ｌ。 ８ 气相色谱法
吴国良等人［３３］用中子活化法快速检测萤石矿富选过程 中矿浆流内氟含量，活化室中有３个２３６Ｐｕ＋Ｂｅ中子源，中子 注量率为１．５×１０８ｓ－１。氟含量分析时间仅为１～４ｍｉｎ，绝对 标准偏差为０．９％～０．４％。 １０ 流动注射测氟仪
流动注射法是把一定体积的液体试样注射到一个运动着
的、无空气间隔的由适当液体组成的连续载流中。被注入的
电子探针微区分析法是以细聚焦电子束为激发源，进行 物质成分和物体表面形态分析的物理分析测试法。根据莫塞 莱定律，特征ｘ射线的波长与产生ｘ射线的元素的原子序数的 平方成正比，根据特征Ｘ射线的波长和强度，就能确定是何 种元素及其含量。需电子探针仪。
该法主要用于贵重金属测定。许强等人［２７］用电子探针显 微分析仪测量３５个离体的下颌乳中切牙唇舌面之不同深度的
试样在向前运动过程中由于对流和扩散作用而分散成一个个
具有浓度梯度的试样带，试样带与载流中某些组分发生化学
反应，产生某种可以被检测的物质，然后被载带到检测器中
连续记录其吸光度、电极电位或其它物理参数。试样流过检
测器的流通池时，这些参数连续地发生变化。典型的检测仪
输出信号呈峰形，其高度或面积与待测物浓度有关。需要流
离子选择电极（ＩＳＥ）是一种电化学传感器，在一定 范围内，其电位与溶液中特定离子活度的对数呈线性关 系，通过与已知离子浓度的溶液比较可求得未知溶液的离 子活度。绝大多数样品中测定氟的方法一般用离子选择性 电极法。该法需离子计，氟离子选择电极，甘汞电极。测 定简单、快速。该法已用于蔬菜［２］、水果［３］、茶叶［４］、蚕桑 ［５］、药材［６］、电镀废水［７］、豆类［８］、饲料［９］、牙膏［１０］、人血 ［１１］、猪肉［１２］、碘盐［１３］、空气［１４］、香烟烟气［１５］、煤［１６］等物中 氟含量的测定。
待测组分含量的方法，有目视比色法和光电比色法，此为目
视比色法。不需要仪器，需合适显色剂。
程晓天等人［３６］用比色法测定了水样中的氟含量。用氧氯
化锆ＺｒＯＣｌ２、茜素磺酸钠、硫酸氢钠等固体试剂，线性范围 ０．５～５．０ｍｇ／Ｌ。
总之，氟的测定方法较多，处理样品方法也较多，各种
测定方法都有他的优势，也有不足；同一测定方法在不同样
品之间由于处理方法不同，灵敏度、检出限也不相同。因
此，在实际样品中氟含量测定时，根据自身所有仪器条件，
选择合适的测定方法或研究出新的测定方法。
参考文献：
［１］ ＧＢ／Ｔ ５００９．１８－２００３ 食品中氟的测定［Ｓ］．北京：中国标准化出
版社，２００４：１４９～１５０．
［２］ 果秀敏，杨秀敏，解晓东，方 正．氧弹燃烧－氟离子选择电极法
测定时溶液的ph值对结果有较大的影响所以要求测定标准溶液和样品时有相同的ph值为562分光光度法人血等物中香烟烟气煤分光光度法是通过测定被测有色物质在可见光范围内对光的吸收度在一定浓度范围内被测物服从朗伯比尔定律对该物质进行定量分析的方法
论
著
氟含量测定方法综述
秦宗会 谢 兵 刘 艳
（长江师范学院化学化工学院，重庆 ４０８１００）
荧光分析法是物质分子吸收光子能量而被激发，然后从 激发态最低振动能级返回到基态时所发射出的光称为荧光， 根据物质的光谱线位置及其强度进行物质鉴定和含量测定的 方法。当浓度很低时，荧光强度与荧光物质的浓度呈线性关 系。用此法测定了桑叶［２１］、废水［２２］、牙膏［２３］等物质中氟含量 的测定。
李华斌等人 用 ［２１］ Ａｌ３＋－Ｃａｌｃｅｉｎ配合物荧光熄灭测定桑叶 中 的 氟 含 量 ， 以 ＣＣｌ３ＣＯＯＨ－ＣＨ３ＣＯＯＫ调 节 溶 液 ｐＨ为 ２．７， λ ｅｘ＝４８０ｎｍ，λｅｍ＝５０３ｎｍ，测定氟的线性范围２～１５０ｐｐｍ，灵敏 度２ｐｐｍ。在桑叶中的回收率为９６．３％～１０４．７％。 ４ 离子色谱法
收稿日期：２０１０－０６－１６ 修回日期：２０１０－０７－１０ 基金项目：重庆市涪陵区科学技术委员会科技计划项目（ＮＯ：２００８－４３）资助。 作者简介：秦宗会（１９６７－），男，教授，从事化学教育与分子光谱的研究。
01
中国西部科技 ２０１０年０７月（下旬）第０９卷第２１期总 第２１８期
牙釉质氟含量。 ６ 高效液相色谱法
摘 要：氟是人和动植物必需元素，过量就会引起氟中毒。本文就不同氟的测定方法进行了文献综述，目的是为简便、 准确、快速测定不同品质（尤其是蚕桑）的氟含量提供借鉴。 关键词：氟；含量；测定；方法 ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７１－６３９６．２０１０．２１．００１
氟是人体必需的微量元素之一，它以氟离子的形式广 泛分布于土壤、水和动植物中。氟又是一种累积性毒物， 动植物体内含氟量超过一定程度可引起氟中毒。工业三废 排放的氟化物严重污染环境，曾导致了大面积的蚕桑氟污 染和人畜中毒事件。土壤中氟含量的测定在环境氟污染和 地方性氟中毒的监测、评价和防治控制中具有重要的意 义。国家标准ＧＢ／ Ｔ５００９．１８－００３“食品中氟的测定”采用 氟离子选择电极法［１］，本文就目前测定氟含量的方法进行 了总结，并对部分测定的精密度和准确度进行比较，为简 便、准确、快速测定不同品质（尤其是蚕桑）的氟含量提供 借鉴。 １ 离子选择电极法
杂志，２００２，１５（４）：４５～２４６．
［１２］张 秀 花 ，陈玉兰． 猪 肉 中 含 氟 量 的 测 定 ［Ｊ］．预 防 医 学 文 献 信
息，１９９８，４（４）：３３５～３３６．
（下转第０５页）
02
论
著
在钻井液中被转化成氢氧化铁，这样在钻杆表面就出现了 无数个腐蚀凹坑［３］。
究，２００９，２６（３）：２４～２６．
［７］ 杨晓燕，李 莉，王碧璇，肖菊花，朱 琦．电镀铬废水中氟离子
的测定［Ｊ］．电镀与涂饰，２００９，２８（２）：３１～３２．
［８］ 高向阳，李彩丽．超声波浸提－加标浓度直读法快速测定大豆中
的微量氟［Ｊ］．食品科学，２００９，３０（１８）：３００～３０２．
［９］ 胡晓静，郑 江，罗云莲，王有福，牟明仁．离子选择电极法测定
矿物饲料及矿物肥料中的氟［Ｊ］．辽宁师范大学学报（自然科学
版），２００８，３１（３）：３３３～３３５．
［１０］王晓灵，程绰约，葛 瑶，王 勤．冷酸解离－氟离子电极法测定
牙 膏 中 总 氟 含 量 的 评 价 ［Ｊ］．华 西 口 腔 医 学 杂
志，２００６，２４（５）：４３８～４４０．
［１１］蒙仕江，梁 峰．氟作业工人血清氟含量分析［Ｊ］．中国工业医学
高效液相色谱法是以液体作为流动相，并采用颗粒极 细的高效固定相的柱色谱分离技术。高效液相色谱对样品 的适用性广，定量测定时，可根据样品的具体情况采用峰 面积法或峰高法。但用归一法或内标法测定杂质总量时， 须采用峰面积法。需高效液相色谱仪。
崔世勇等人 用 ［２８］ 高效液相色谱法测定了茶叶中氟含 量 。 选 甲 醇 － 乙 酸 缓 冲 溶 液 （１０：９０）作 流 动 相 ， 流 速 为 １ｍＬ／ｍｉｎ。选择５５６ｎｍ作为检测波长，氟浓度在０．１０～１．２０ ｍｇ／Ｌ范围内与峰面积呈良好的线性关系，在不同茶叶中氟 的回收率８８．４％～１０１．４％，氟的检测限为０．０１ｍｇ／Ｌ。 ７ 极谱法
分光光度法是通过测定被测有色物质在可见光范围内 对光的吸收度，在一定浓度范围内，被测物服从朗伯－比 尔定律，对该物质进行定量分析的方法。该法需分光光度 计，显色剂等。该法以用于桑叶［１７］、牙膏［１８］、矿物［１９］和水 体［２０］等中的氟含量测定，稳定性好、简单快速。
刘 红 梅 等 人 对 ［１７］ 桑 叶 的 氟 含 量 进 行 了 测 定 。 在 ｐＨ２．５３的氨基乙酸－ＨＣｌ缓冲体系中，Ｆｅ３＋对Ｈ２Ｏ２氧化２，４－ 二氨基苯酚（ＤＡＰ）褪色具有催化作用。Ｆ－离子与Ｆｅ３＋形成的
稳定配离子［ＦｅＦ６］３－可抑制褪色作用，抑制作用与Ｆ－量呈线性 相 关 。 有 色 溶 液 的 最 大 吸 收 波 长 为 ５００ｎｍ， Ｆ－浓 度 在 ０～ ９．０ｍｇ／Ｌ范 围 遵 守 比 尔 定 律 ， 表 观 摩 尔 吸 光 系 数 为 ２．３× １０５Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ。桑叶测定中回收率为９８．０％～１０３．５％，相对标 准偏差１．９％～４．４％。 ３ 荧光测定法
量［Ｊ］．中国卫生检验杂志，２００９，１９（５）：１０３４～４０３６．
［５］ 许 惠 英 ．养 蚕 区 桑 叶 样 品 中 氟 含 量 测 定 ［Ｊ］．浙 江 化
工，２００４，３５（２）：３１～３２．
［６］ 韩 彬，胡广林，陈有清，庞京团，齐江宁．离子选择性电极法测
定 温 泉 与 中 药 材 中 痕 量 氟 ［Ｊ］．微 量 元 素 与 健 康 研