多环芳烃PAH简介

PAHs
polycyclic aromatic hydrocarbons
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什么是多环芳烃
•多环芳烃是分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物，包括萘、蒽、菲、芘等200 余种化合物。

•英文全称为polycyclic aromatic hydrocarbon，简称PAHs。

•有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊浣；
•常见的多环芳烃具有致癌作用（多为四到六环的稠环化合物）。

•国际癌研究中心（IARC）（1976年）列出的94种对实验动物致癌的化合物。

其中15种属于多环芳烃，由于苯并[a]芘是第一个被发现的环境化学致癌物，而且致癌性很强，故常以苯并[a]芘作为多环芳的代表，它占全部致癌性多环芳烃10%-20%。

来源
多环芳烃的污染源有自然源和人为源两种。

9自然源主要是火山爆发、森林火灾和生物合成等自然因素所形成的污染。

9目前,产生多环芳烃人为源主要有以下几种:
( 1)石油化工厂、焦化厂、炼油厂等工业污染源,向大气和水体排放相当数量的PAHs;
(2)柴油机、汽油发动机工作时,由于燃料不完全燃烧产生一定量的PAHs;
(3) 修建公路使沥青加热时排放的沥青烟气,含有大量的PAHs;
( 4)露天焚烧废旧轮胎、塑料及城市垃圾时排放的PAHs;
( 5 ) 锅炉燃烧、家庭小炉灶燃烧时排放的PAHs、香烟烟雾中含有多种致癌性PAHs,用木炭烧烤肉制品时,排放的烟气和食品中都产生大量的PAHs; (6)家庭装修中,粘合木质材料的胶中含有PAHs。

9四环以下分子量较的多环芳烃多以蒸气态存在，而分子量较大的则被吸附在颗粒物表面，尤其是在小于5μM的颗粒上，可以进入肺的深部。

空气中的颗粒可以在空气中悬浮几天到几周，从而形成远距离转移。

分布
•人类在工农业生产,交通运输和日常生活中大量使用的煤炭,石油,汽油,木柴等燃料,可产生多环芳烃的污染.
•每公斤燃料燃烧所排出的苯并[α]芘量分别约为:煤炭67～137mg,木柴61～125mg,原油40～68mg,汽油12～50mg.因此,人类的外环境如大气,土壤和水中都不同程度地含有苯并[α]芘等多环芳烃.
•多环芳烃在大气的污染为其直接进入食品—落在蔬菜,水果,谷物和露天存放的粮食表面创造了条件.食用植物也可以从受多环芳烃污染的土壤及灌溉水中聚集这类物质,多环芳烃污染水体,可以使之通过海藻,甲壳类动物,软体动物和鱼组成的食物链向人体转移,最终都有可能聚集在人体中.
毒性
•环芳烃的致癌性已被人们研究了200多年，被证实具有致癌、致畸、致突变的作用。

早在1775年,英国医生波特就确认烟囱清洁工阴囊癌的高发病率与他们频繁接触烟灰(煤焦油)有关.然而直到1932年,最重要的多环芳烃—苯并[α]芘才从煤矿焦油和矿物油中被分离出来,并在实验动物中发现有高度致癌性.多环芳烃的种类很多,其致癌活性各有差异.
•苯并[α]芘是一种较强的致癌物,主要导致上皮组织产生肿瘤,如皮肤癌,肺癌,胃癌和消化道癌.
•用含25μg/kg苯并[α]芘的饲料饲喂小鼠140d,除使小鼠产生胃癌外还可诱导其白血球增多和产生肺腺瘤.每周三次摄入100mg的苯并[α]芘,有超过60%的大鼠发生皮肤肿瘤;当剂量降为3mg时,大鼠皮肤肿瘤的发生率下降到约20%;当剂量恢复到10mg后,皮肤肿瘤的发生率又可急剧上升至近100%.因此,大鼠皮肤肿瘤与苯并[α]芘有明显的量效关系.1973年,沙巴特等人的研究表明,苯并[α]芘除诱导胃癌和皮肤癌外,还可引起食管癌,上呼吸道癌和白血病,并可通过母体使胎儿致畸.
多环芳烃常用的材料
多环芳烃存在于原油，木馏油，焦油, 染料，塑料，橡胶，润滑油，防锈油，脱膜剂，汽油阻凝剂，电容电解液，矿物油，柏油等石化产品中，还存在于农药，木炭，杀菌剂，蚊香等日常化学产品中。

在电子电器制造业中，PAHs通常是作为塑料添加剂进入生产环节中，如塑料粒子在挤塑的时候，和模具之间存在黏着，此时要加入脱模剂，而脱模剂中可能含有PAHs。

高风险材料
产品中需优先检测的部件：
具有强烈的橡胶或樟脑丸气味的材料
Rubber、ABS、PVC、EVA、高密海绵等软性塑胶材料
使用中会与皮肤接触的软性或深色材料，比如键盘、手柄、按钮、轮胎、导线外皮、插头等
带有涂层(涂料和油漆)的材料
测试能力
16种常见的PAHs
¾1Naphthalene萘
¾2Acenaphthylene苊(烯)
¾3Acenaphthene1,2-二氢苊
¾4Fluorene芴
¾5Phenanthrene菲
¾6Anthracene蒽
¾7Fluoranthene荧蒽
¾8Pyrene芘
¾9Benzo(a)anthracene苯并(a)蒽
¾10Chrysene屈
¾11Benzo(b)fluoranthene苯并(b)荧蒽
¾12Benzo(k)fluoranthene苯并(k)荧蒽
¾13Benzo(a)pyrene苯并(a)芘
¾14Indeno(1,2,3-cd)pyrene茚苯(1,2,3-cd)芘¾15Dibenzo(a,h)anthracene二苯并(a,h)蒽¾16Benzo(g,h,i)perylene苯并(g,h,i)芘
相关指令法规
•美国
环境保护署(EPA)将16种PAHs列为优先污染物。

•欧盟
REACH,2005/69/EC,208/2005/EC (食品），
2005/10/EC(食品含苯并(a)芘）
2005/69/EC指令规定直接投放市场的添加油或用于制造轮胎的添加油应符合以下技术参数：苯并芘（BaP）含量不得超过1mg/kg，同时8种PAH（BaP，BeP，BaA，CHR，BbFA，BjFA，BkFA，DBAhA）的总含量应低于
10mg/kg,2010年1月1日起正式生效。

10.0
1.0类别2
长时间与皮肤接触的产品（超过30S ）及不属于类别1的其它玩具
不可含有（<0.2）
不可含有（<0.2）类别1
与食品直接接触或可被放入嘴巴的材料和3岁
以下玩具200
16项PAHs 之和(EPA) mg/kg
20苯并(a)芘mg/kg 类别3
不与皮肤接触或接触时间在30S 内的
产品
材料
•GS (Geprufte Sicherheit): 德国安全认证
GS 认证于2008年4月1日起将PAHs 这一强制性测试要求纳入认证体系，产品范围及限值如下表所示：
如果类别1产品PAHs含量在类别1及类别2限值之间，则还需按DIN EN 1186和§35 LFGB 80.30-1进行食品级特定迁移测试，且结果需符合食品法要求。

相关指令法规
检测方法
ZEK 01.2-08
•样品量：500mg （每个尺寸不可超过2~3mm);
客户送样量需至少10g;
•提取溶剂：甲苯;
•提取条件：60ºC超声水萃取1小时;
•分析仪器：GC/MS;
•检测限：0.2mg/kg.
RoHS法规简介
ROHS: Restriction of the use of certain Hazardous Substances in electrical and electronic equipment 即在电子电气设备中限制使用某些有害物质的指令2002/95/EC,2006/618/EC.
六种有害物质的限值
铅(Pb)、汞(Hg)、六价铬(Cr6+)、多溴联苯(PBB)、多溴联苯醚
(PBDE)的最大允许含量为0.1%(1000ppm);
镉(Cd)为0.01%(100ppm)
该限值是制定产品是否符合RoHS指令的法定依据。

定义: 电子电气产品
设计使用电压为交流电不超过1000V和直流电不超过1500V
的、需要依赖电流或电磁才能正常工作的设备和实现这些电流与磁场的产生、传递和测试的设备。

ROHS检测涉及的产品范围
RoHS指令涉及的产品范围相当广泛，几乎涵盖了所有电子电气、通信、玩具、安防信息等产品，它不仅包括整机产品，而且包括生产整机所使用的零部件、原材料及包装件，关系到整个生产链，比如面包机、洗衣机、自动售货机、电动刀具、电脑、电话、割草机、医用分析仪
REACH SVHC物质清单REACH法规指欧盟关于化学品注册、评估、许可和限制法规
Registration，Evaluation ，Authorization and Restriction of
Chemicals
CMR物质：致癌物、致突变物、对生殖系统有毒的物质
PBTs物质：持久性、生物累积性和
有毒的物质
vPvB物质：高持久性和高生物累积性物质
第一批列入附件15种SVHC物质
第二批列入附件15种SVHC物质清单
第三批列入附件8种SVHC物质
第四批新增8种物质（2010-12-3）-低聚铬酸等13530-68-2 重铬酸
7738-94-5 如铬酸
三氧化铬衍生酸
用于金属处理和木材防腐剂中的稳定剂。

1333-82-0 三氧化铬
常用作溶剂，皮革工业用于着色剂，涂料工业用于配制油漆稀释剂、脱漆剂，及制造喷漆的原料，纺织工业用于制造纤维的染色剂，有机化工中用于制造醋酸酯、乳液稳定剂等。

110-80-5 乙二醇单乙醚
用作涂料溶剂、渗透剂、匀染剂及有机合成中间体，也用作燃料
的添加剂
109-86-4 乙二醇单甲醚用于表面处理、合金、颜料、染料和饲料添加剂。

71-48-7 醋酸钴(乙酸钴)
陶瓷、玻璃颜料，饲料微量元素添加剂，微量元素肥料513-79-1 碳酸钴
用于表面处理、电池、陶瓷颜料、催化剂。

10141-05-6 硝酸钴
用于制陶瓷釉料、油漆催干剂和镀钴等。

也可用作饲料添加剂，碱性蓄电池添加剂等。

10124-43-3 硫酸钴
潜在用途CAS 编号物质名称
THE END。