P第十六章 重氮化合物和偶
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4 2 4
+ H 2O
OH + N 2
+ H 2S O 4
Br 2 Fe Br
NO
2
Fe + HCI
OH Br 相间
H 3O
Na NO N 2 HSO Br
4
2 4
0 ~ 5 ℃ H 2 SO
NH 2 Br
第十六章
重氮化合物和偶氮化合物
H 3 PO 2 ,H 2 O +N Na OH,HCHO
2
• （2）被氢原子取代
N 2 HSO
4
+N C 2 H 5 OH +N
2
2
HNO H 2 SO
3
Fe + HCI NO
2
NH N 2 HSO
2
4
Br 2
4
NH2Br源自Br H 3 PO 2 ,H 2 O
Br
Br
Na NO
2
Br
4
Br
0 ~ 5 ℃ H 2 SO Br Br
Br
第十六章
HNO CH NH Br
3 3 4
重氮化合物和偶氮化合物
• （2）被卤原子取代
KI I Cu X 或Cu X +N N2 X Cu CN CN HBF +N
2 2
+N
2
4
F +N
2
第十六章
• • • •
重氮化合物和偶氮化合物
16.2.2 保留氮的反应 （1）还原反应 （2）偶合反应 重氮盐与酚或芳胺作用，生成带 “-N2-” 有颜色的化 合物的反应。
S n C I2 , H C I N 2 CI Zn + HCI NH 2 稀Na OH N 2 CI + OH 0℃ 偶氮组分 N N OH NHNH HCI
2
重氮组分
橘红色
第十六章
重氮化合物和偶氮化合物
• 重氮正离子是一个弱的亲电试剂，只能与活泼的芳香 酚、胺才能起反应，反应一般发生在对位，若对位有 其它基团，则进攻邻位。
看看亲电取代反应发生在什么位置？ N 2 CI 重氮组分 NH NH
2 2
NH
2
H 3C OH
NH
2
OH NO
2
CH
3
CI
偶合组分
Fe + HCI CH NHCOCH
3
H 2 SO
O 2N
H 2N
CH
3
2
3
CH 3 COCI H 3C NHCOCH
Br
Br H 3O
Br
Br 2
3
CH Na NO
2
3 4
CH
3
H 2 SO
0~5℃ N 2 HSO Br
4
Br
H 3 PO 2 ,H 2 O
Br
Br
CH
3
CH
3
第十六章
重氮化合物和偶氮化合物
第十六章
重氮化合物和偶氮化合物
• 偶氮化合物：官能团“-N2-” 的两端直接与烃基相连的化合 物。 • 重氮化合物：官能团“-N2-” 的一端与烃基相连的化合物。 HO
N N O 2N N N OH 偶氮苯 COOH 1 2 N
2 ,4 -二 羟 基 -4 '-硝 基 偶 氮 苯 N H 3C N N CH
2O
偶合副反应： N 2 CI + 重氮盐的鉴别： N 2 CI + AgOH N 2 OH + AgCI NH
2
N2
NH
2
第十六章
重氮化合物和偶氮化合物
• 16.2 重氮盐的性质及其在合成上的应用 • 16.2.1 放出氮的反应 • （1）被羟基取代
H N 2 HSO HN O 3 H 2 SO NO
第十六章
N 2 CI
重氮化合物和偶氮化合物
NH NH
2
2
NH
2
H 3C OH
NH
2
OH NO
2
CH
3
CI
• • • • • • • • • • •
3
1 -羧 基 萘 -2 -偶 氮 苯 N NCI N N NH
偶氮甲烷
CH 2 N 2 重氮甲烷
氯化重氮苯
苯重氮氨基苯
第十六章
重氮化合物和偶氮化合物
• 16.1 重氮化反应 • 伯芳胺在低温、强酸水溶液中，与亚硝酸作用生成重 氮盐的反应。
0~5℃ NH
2
+ H NO
2
+ HCI
N 2 CI + Na CI + H 放出氮气 OH + N 2
+ H 2O
OH + N 2
+ H 2S O 4
Br 2 Fe Br
NO
2
Fe + HCI
OH Br 相间
H 3O
Na NO N 2 HSO Br
4
2 4
0 ~ 5 ℃ H 2 SO
NH 2 Br
第十六章
重氮化合物和偶氮化合物
H 3 PO 2 ,H 2 O +N Na OH,HCHO
2
• （2）被氢原子取代
N 2 HSO
4
+N C 2 H 5 OH +N
2
2
HNO H 2 SO
3
Fe + HCI NO
2
NH N 2 HSO
2
4
Br 2
4
NH2Br源自Br H 3 PO 2 ,H 2 O
Br
Br
Na NO
2
Br
4
Br
0 ~ 5 ℃ H 2 SO Br Br
Br
第十六章
HNO CH NH Br
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重氮化合物和偶氮化合物
• （2）被卤原子取代
KI I Cu X 或Cu X +N N2 X Cu CN CN HBF +N
2 2
+N
2
4
F +N
2
第十六章
• • • •
重氮化合物和偶氮化合物
16.2.2 保留氮的反应 （1）还原反应 （2）偶合反应 重氮盐与酚或芳胺作用，生成带 “-N2-” 有颜色的化 合物的反应。
S n C I2 , H C I N 2 CI Zn + HCI NH 2 稀Na OH N 2 CI + OH 0℃ 偶氮组分 N N OH NHNH HCI
2
重氮组分
橘红色
第十六章
重氮化合物和偶氮化合物
• 重氮正离子是一个弱的亲电试剂，只能与活泼的芳香 酚、胺才能起反应，反应一般发生在对位，若对位有 其它基团，则进攻邻位。
看看亲电取代反应发生在什么位置？ N 2 CI 重氮组分 NH NH
2 2
NH
2
H 3C OH
NH
2
OH NO
2
CH
3
CI
偶合组分
Fe + HCI CH NHCOCH
3
H 2 SO
O 2N
H 2N
CH
3
2
3
CH 3 COCI H 3C NHCOCH
Br
Br H 3O
Br
Br 2
3
CH Na NO
2
3 4
CH
3
H 2 SO
0~5℃ N 2 HSO Br
4
Br
H 3 PO 2 ,H 2 O
Br
Br
CH
3
CH
3
第十六章
重氮化合物和偶氮化合物
第十六章
重氮化合物和偶氮化合物
• 偶氮化合物：官能团“-N2-” 的两端直接与烃基相连的化合 物。 • 重氮化合物：官能团“-N2-” 的一端与烃基相连的化合物。 HO
N N O 2N N N OH 偶氮苯 COOH 1 2 N
2 ,4 -二 羟 基 -4 '-硝 基 偶 氮 苯 N H 3C N N CH
2O
偶合副反应： N 2 CI + 重氮盐的鉴别： N 2 CI + AgOH N 2 OH + AgCI NH
2
N2
NH
2
第十六章
重氮化合物和偶氮化合物
• 16.2 重氮盐的性质及其在合成上的应用 • 16.2.1 放出氮的反应 • （1）被羟基取代
H N 2 HSO HN O 3 H 2 SO NO
第十六章
N 2 CI
重氮化合物和偶氮化合物
NH NH
2
2
NH
2
H 3C OH
NH
2
OH NO
2
CH
3
CI
• • • • • • • • • • •
3
1 -羧 基 萘 -2 -偶 氮 苯 N NCI N N NH
偶氮甲烷
CH 2 N 2 重氮甲烷
氯化重氮苯
苯重氮氨基苯
第十六章
重氮化合物和偶氮化合物
• 16.1 重氮化反应 • 伯芳胺在低温、强酸水溶液中，与亚硝酸作用生成重 氮盐的反应。
0~5℃ NH
2
+ H NO
2
+ HCI
N 2 CI + Na CI + H 放出氮气 OH + N 2