宁波大学物理化学2009--2020年初试考研真题

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>
甘汞电极的电极电势相对地为
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和
,。

设反应焓与温度无关。

试求：该反应的反应焓。

室温时，将半径分别为
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科目代码：881 总分值：150 科目名称：物理化学
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科目代码：881 总分值：150 科目名称：物理化学
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科目代码：881 总分值：150 科目名称：物理化学
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科目代码：881 总分值：150 科目名称：物理化学
k' K
溶胶系统最基本的特征是：和。

链反应是由链的、链的和链的
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科目代码： 881 总分值： 150 科目名称： 物理化学
m (H
入学考试试题(A卷)(答案必须写在答题纸上) 考试科目: 物理化学科目代码：881 适用专业: 无机化学、物理化学
一、选择题20题，每题2分共40分
(1) 氢和氧的反应发展为爆炸是因为：( )
(A) 大量的引发剂的引发(B) 直链传递的速度增加
(C) 自由基被消除(D) 生成双自由基形成支链
(2) 理想气体经过节流膨胀过程,气体温度如何变化：( )
(A) 不变(B) 升高(C) 降低(D) 不能确定
(3) 从多孔硅胶的强烈吸水性能说明在多孔硅胶吸水过程中,自由水分子与吸附在硅胶表面的水分子比较,化学势高低如何? ( )
(A) 前者高(B) 前者低(C) 相等(D) 不可比较
(4) 将1 mol 甲苯在101.325 kPa，110 ℃（正常沸点）下与110 ℃的热源接触，使它向真空容器中汽化，完全变成101.325 kPa 下的蒸气。

该过程的：( )
(A) Δvap S m= 0 (B) Δvap G m= 0 (C) Δvap H m= 0 (D) Δvap U m= 0
(5)在400 K时，液体A 的蒸气压为40000 Pa，液体B 的蒸气压为60000 Pa，两者组成理想液体混合物，平衡时溶液中A 的物质的量分数为0.6，则气相中B的物质的量分数为: ( )
(A) 0.60 (B) 0.50 (C) 0.40 (D) 0.31
(6)热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于( )
(A) 单纯状态变化(B) 相变化(C) 化学变化(D) 封闭物系的任何变化
(7) 两只烧杯各有1 kg水，向A 杯中加入0.01 mol 蔗糖，向B 杯内溶入0.01 mol NaCl，两只烧杯按同样速度冷却降温，则有：( )
(A) A 杯先结冰(B) B 杯先结冰(C) 两杯同时结冰(D) 不能预测其结冰的先后次序
(8) 真实气体的标准态是：( )
(A)ƒ=标准大气压的真实气体(B) p=标准大气压的真实气体
(C) ƒ=标准大气压的理想气体(D) p=标准大气压的理想气体
(9) 将固体NH4HCO3(s) 放入真空容器中，恒温到400 K，NH4HCO3按下式分解并达到平衡：NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) 体系的组分数C 和自由度数f 为：( )
(A) C= 2，f= 1 (B) C= 2，f= 2 (C) C= 1，f= 0 (D) C= 3，f= 2
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入学考试试题(A卷)(答案必须写在答题纸上) 考试科目: 物理化学科目代码：881 适用专业: 无机化学、物理化学
(10) 在标准大气压下，用水蒸气蒸镏法提纯某不溶于水的有机物时，体系的沸点将：( )
(A) 必低于373.15 K (B) 必高于373.15 K
(C) 取决于水与有机物的相对数量(D) 取决于有机物的分子量大小
(11) 如图所示,当物系点在通过A点的一条直线上变动时,则此物系的特点是：( )
(A) B和C的百分含量之比不变(B) A的百分含量不变
(C) B的百分含量不变(D) C的百分含量不变
K
(12) 某温度时,NH4Cl(s)分解压力是标准压力,则分解反应的平衡常数
P
为：( )
(A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8
(13) 在一定的温度下，一定量的PCl5(g) 在一密闭容器中达到分解平衡。

若往容器中充入氮气，使体系的压力增加一倍（体积不变），则PCl5的解离度将：( )
(A) 增加(B) 减少(C) 不变(D) 不定
(14) 如图，可表示理想气体卡诺循环的示意图是：( )
(A) 图⑴；(B) 图⑵；(C) 图⑶；(D) 图⑷。

(15)起始浓度都相同的三级反应的直线图应是(c为反应物浓度，n为级数) ：（）
(16)在AgNO3溶液中加入稍过量KI溶液，得到溶胶的胶团结构可表示为：（）
(A) [(AgI)m·n I-·(n-x) ·K+]x-·x K+；(B) [(AgI)m·n NO3-·(n-x)K+]x-·x K+；
(C) [(AgI)m·n Ag+·(n-x)I-]x-·x K+；(D) [(AgI)m·n Ag+·(n-x)NO3-]x+·x NO3-。

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入学考试试题(A卷)(答案必须写在答题纸上) 考试科目: 物理化学科目代码：881 适用专业: 无机化学、物理化学(17)浓度为b的Al2(SO4)3溶液中，正、负离子的活度因子(系数)分别为和，则离子的平均活度系数等于：( )
(A) (108)b；(B) ()b；(C) ()；(D) ()
(18) 为求AgCl的活度积，应设计电池为（）
A. Ag,AgCl|HCl(aq)|Cl2(p)(Pt)；
B. (Pt)Cl2(p)|HCl(aq)||AgNO3(aq)|Ag；
C. Ag|AgNO3(aq)||HCl(aq)|AgCl,Ag；
D. Ag,AgCl|HCl(aq)|AgCl,Ag
(19)电解金属盐的水溶液时，在阴极上（）
A. 还原电势愈正的粒子愈容易析出；
B. 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出；
C. 还原电势愈负的粒子愈容易析出；
D. 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出
(20)下列叙述不正确的是：（）
(A) 比表面自由能的物理意义是，在定温定压下，可逆地增加单位表面积引起系统吉
布斯自由能的增量；
(B) 表面张力的物理意义是，在相表面的切面上，垂直作用于表面上任意单位长度功
线的表面紧缩力；
(C) 比表面自由能与表面张力量纲相同，单位不同；
(D) 比表面自由能单位为J·m2，表面张力单位为N·m-1时，两者数值不同。

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入 学 考 试 试 题(A 卷) (答案必须写在答题纸上)
考试科目: 物理化学 科目代码：881 适用专业: 无机化学、物理化学 二、填空题[共30分]
1.室温时，水在一根粗细均匀的玻璃毛细管中，将上升到高度 h ，如将毛细管折断 至 h /2处，水将沿壁升至 _______ 处，此时管中水面的曲率半径将 _________ 。

(4分)
2. 理想气体的等温可逆膨胀过程中，ΔS 0，ΔG 0，ΔU 0，ΔH 0。

(填>、<、=)(4分)
3. 偏摩尔吉布斯自由能的定义式 ，也等于 , , (4分)
4. 为何一个化学反应总是不能够进行到底 ；让反应在 平衡箱中进行可以进行到底； (2分)
5.理想稀溶液是 (3分)
6. 450℃时，将NH 3(g)与N 2(g)混合，由于NH 3(g)的分解，最终NH 3(g)、N 2(g)和H 2(g)平衡共存的系统，求该系统的组分数C= ；相数Ф= ；和条件自由数f /= (3分)
7. 电池 Pt | H 2(p (H 2)) | HCl(a 1) || NaOH(a 2) | H 2(p (H 2)) | Pt 的： (6分)
(1)阳极反应是；
(2)阴极反应是；
(3)电池反应是。

8. 复杂反应表观速率常数k 与各基元反应速率常数间的关系为k = k 2(k 1/2k 4)1/3，则表观活化能与各基元反应活化能E i 间的关系为： (2分)
9. 对于连串反应 D B A 21−→−−→−k k ，
巳知E 1 > E 2，若想提高产品B 的百分数，应： (提高温度、降低温度) (2分)
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入 学 考 试 试 题(A 卷) (答案必须写在答题纸上)
考试科目: 物理化学 科目代码：881 适用专业: 无机化学、物理化学 三、计算问答题[共80分]
1、(12分)计算－10℃、p ө下，1mol 过冷水凝结成冰时，过冷水与冰的饱和蒸气压之比s l p p 。

巳知 C p ,m (水) = 75.40 J·K -1·mol -1，C p ,m (冰) = 37.70 J·K -1·mol -1，冰的熔化热∆H m = 6032 J·mol -1 。

2、(10分)反应 2NaHCO 3(s) = Na 2CO 3(s) +H 2O(g) +CO 2(g)
在温度为30℃ 和100℃ 时的平衡总压分别为0.827kPa 和97.47kPa 。

设反应焓△r H m θ与温度无关。

试求：
(1) 该反应的反应焓 △r H m θ 。

(2) NaHCO 3(s)的分解温度（平衡总压等于外压101.325kPa ）。

3、(10分)在298.15K 时，要从下列混合物中分出1mol 的纯A ，试计算最少必须做功的数值。

(1)大量的A 和B 的等物质的量的混合物
(2)含A 和B 物质的量各为2mol 的混合物。

4、(10分)试用稳态近似法导出下面气相反应历程的速率方程：
A 12
k k −−→←−−B ，B + C −→−3k
D 并证明该反应在高压下呈一级反应，在低压下呈二级反应。

5、(12分)根据下表所列数据作出部分互溶液体A 和B 所形成的相图(表中数据为A 和B 所形成 的饱和溶液1相和2相中B 的重量百分含量)：
t/o C 0 10 20 30 40 45
w1(B) 30 37 45 53 64 75
w2(B) 94 90 87 84 80 75
（1）确定最高会溶温度；
（2）在10°C 时，往100 g A 中慢慢的加入B ，问加入多少克B 时，体系开始变浑浊？ 第 5 页， 共 7 页
入 学 考 试 试 题(A 卷) (答案必须写在答题纸上)
考试科目: 物理化学 科目代码：881 适用专业: 无机化学、物理化学 （3）在10°C 时，往100 g A 中加入B 的质量为100 g 时，两共轭溶液的组成和质量各为多少？
（4）在10°C 时，至少应在100 g A 中加入多少克B ，才能使A 层消失？
（5）将100 g A 和150 g B 的混合液加热至30°C 时，计算此时两共轭溶液的组成和质量之比[m （A 层）: m （B 层）]各为多少？
（6）若将（5）中的混合液在恒定压力下继续加热，问加热到什么温度时体系由浑浊变清？
0102030405060708090100
1020304050607080
6、(10分)已知298 K 时，E (Ag +|Ag)=0.7996V,AgCl 的活度积： K sp = a (Ag + ) a (Cl)=1.75×10-10，试求298K 时E (Cl|AgCl|Ag)。

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入 学 考 试 试 题(A 卷) (答案必须写在答题纸上)
考试科目: 物理化学 科目代码：881 适用专业: 无机化学、物理化学
7、(9分) 293K 时，根据下列表面张力的数据： 界面 苯-水 苯-气 水-气
汞-气 汞-水 汞-苯 )10/(13--⋅m N γ
35.0
28.9 72.7 483
375
357
试计算下列情况的表面能否铺展 1、 苯在水面上 2、 水在汞面上 3、 苯在汞面上 8、(7分)
在稀的砷酸溶液中通入硫化氢制备As 2S 3溶胶,稳定剂是硫化氢 1、写出该胶团的结构，并指明胶粒的电泳方向
2、电解质NaCl 、MgSO 4、MgCl 2，对胶体的聚沉能力从强到弱的顺序如何？
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入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)
考试科目: 物理化学科目代码：881 适用专业: 无机化学、物理化学、材料工程
入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)
考试科目: 物理化学科目代码：881 适用专业: 无机化学、物理化学、材料工程
入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)
考试科目: 物理化学科目代码：881 适用专业: 无机化学、物理化学、材料工程
入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)
考试科目: 物理化学科目代码：881 适用专业: 无机化学、物理化学、材料工程
入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)
考试科目: 物理化学科目代码：881 适用专业: 无机化学、物理化学、材料工程
入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)考试科目:物理化学科目代码：881适用专业:无机化学、物理化学、材料工程
一、单项选择题(每题2分，总分40分)：
1.一定压力下，当2L理想气体从0℃升温到273℃时，其体积变为（）
(A)5L(B)4L(C)6L(D)1L
2.1mol373K，标准压力下的水经下列两个不同过程变成373K，标准压力下的水气，(1)等温等压可逆蒸发，(2)真空蒸发这两个过程中功和热的关系为：（）
(A)|W1|>|W2|Q1>Q2(B)|W1|<|W2|Q1<Q2
(C)|W1|=|W2|Q1=Q2(D)|W1|>|W2|Q1<Q2
3.A、B两种理想气体的混合物总压力为100kPa，其中气体A的摩尔分数0.6，则气体B的分压
为（）
(A)100kPa(B)60kPa(C)40kPa(D)不确定
4.ΔH=Q p,此式适用于下列哪个过程：（）
(A)理想气体从106Pa反抗恒外压105Pa膨胀到105Pa
(B)0℃,105Pa下冰融化成水
(C)电解CuSO4水溶液
(D)气体从(298K,105Pa)可逆变化到(373K,104Pa)
5.在一个绝热钢瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（）
(A)Q>0，W>0，ΔU>0(B)ΔQ=0，W=0，ΔU<0
(C)Q=0，W=0，ΔU=0(D)Q<0，W>0，ΔU<0
6.在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间（）
(A)一定产生热交换(B)一定不产生热交换
(C)不一定产生热交换(D)温度恒定与热交换无关
7.A、B两组分的气液平衡T-x图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A=0.7。

现有一组成为x A=0.5的AB液体混合物，将其精馏可得到（）
(A)纯A和恒沸混合物(B)纯B和恒沸混合物
(C)只得恒沸混合物(D)得纯A和纯B
入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)考试科目:物理化学科目代码：881适用专业:无机化学、物理化学、材料工程
8.如图，将CuSO4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可以看
作封闭体系的是（）
(A)绝热箱中所有物质(B)两个铜电极
(C)蓄电池和铜电极(D)CuSO4水溶液
9.将1mol H2O（l）（100℃、101.325kPa）置于密闭真空容器中，蒸发为同温同压的水蒸气并达
平衡，该过程的△G（）
(A)大于0(B)小于0(C)等于0(D)不能确定
10.表面活性物质溶于水时，关于溶液的表面张力和溶液表面的描述正确的是（）
(A)表面张力升高，正吸附(B)表面张力降低，正吸附
(C)表面张力升高，负吸附(D)表面张力显著降低，正吸附
11.298K,标准压力下,两瓶含萘的苯溶液,第一瓶为2dm3（溶有0.5mol萘）,第二瓶为1dm3（溶有0.25mol萘）,若以μ1和μ2分别表示两瓶中萘的化学势,则（）
(A)μ1=10μ2(B)μ1=2μ2(C)μ1=(1/2)μ2(D)μ1=μ2
12.固态的NH4HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是（）
(A)1，1，1，2(B)1，1，3，0(C)3，1，2，1(D)3，2，2，2
13.如图所示,当物系点在通过A点的一条直线上变动时,则此物系的特点是：（）
(A)B和C的百分含量之比不变(B)A的百分含量不变
(C)B的百分含量不变(D)C的百分含量不变
14．下列哪种现象不属于稀溶液的依数性（）
(A)凝固点降低（B）沸点升高
(C)渗透压（D）蒸气压升高
入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)考试科目:物理化学科目代码：881适用专业:无机化学、物理化学、材料工程
15．已知：有下列两个浓差电池（a1＜a2）
(1)Cu(s)│Cu2+(a1)‖Cu2+(a2)│Cu(s)
(2)Pt│Cu2+(a1),Cu+(a')‖Cu2+(a2),Cu+(a')│Pt
它们的电池反应与电动势E1和E2之间的关系为：（）
(A)电池反应相同,E1=E2(B)电池反应不同,E1=E2
(C)电池反应相同,E1=2E2(D)电池反应相同,E2=2E1
16.将铅蓄电池在10.0A电流下充电1.5h，则PbSO4分解的量为：（）（M(PbSO4)=303）
(A)0.1696kg(B)0.0848kg(C)0.3392kg(D)0.3564kg
17.某反应A→B，反应物消耗3/4所需时间是其半衰期的5倍，此反应为：（）
(A)零级反应(B)一级反应(C)二级反应(D)三级反应
18.连串反应A B C其中k1=0.1min-1，k2=0.2min-1，假定反应开始时只有A，且浓度为1mol·dm-3，则B浓度达最大的时间为：（）
(A)0.3min(B)5.0min(C)6.93min(D)∞
19.将一毛细管端插入水中，毛细管中水面上升5cm，若将毛细管向下移动，留了3cm在水面，试问水在毛细管上端的行为是：（）
(A)水从毛细管上端溢出(B)毛细管上端水面呈凸形弯月面
(C)毛细管上端水面呈凹形弯月面(D)毛细管上端水面呈水平面
20.对于电动电位的描述，不正确的是:（）
(A)电动电位表示了胶粒溶剂化界面到溶液本体内的电位差
(B)电动电位的绝对值总是大于热力学电位
(C)电动电位值极易为少量外加电解质而变化
(D)当双电层被压缩到与溶剂化层（或紧密层）相合时，电动电位变为零
二、填空题（总分30分）：
1.在100℃和25℃之间工作的热机，其最大效率为。

（2分）
2.某化学反应其反应物消耗7/8所需的时间是它消耗掉3/4所需的时间的1.5倍，则反应的级数为级反应。

（3分）。