吉林大学《有机化学实验》2-甲基-2-己醇

Grignard试剂是指卤代烃与金属镁在无水乙醚中反 应生成的烃基卤代镁。
RX + Mg
无水乙醚在 Grignard试剂制 备中的作用：
无水乙醚
RMgX R2Mg + MgX2
Et
2RMgX
醚分子中的氧可与试剂中的镁 作用，生成结构相对稳定的有机 镁络合物，此种络合物能溶于乙 醚；乙醚价廉，沸点低，反应后 易于除去。
实验七 2-甲基-2-己醇
（2-methyl-2-hexanol）
一、实验目的 1、了解Grignard试剂的制备、应用和
Grignard反应的条件；
2、学习醇的制备方法；
3、复习回流、萃取、蒸馏操作。
二、实验原理
醇是有机合成中应用极广的一类化合物，它来源方便， 不但可用作溶剂，而且易转变成卤代烷、烯、醚、醛、酮、 羧酸和羧酸酯等多种化合物，是一类重要的 化工原料。 醇的实验室制备方法 羰基（醛、酮、羧酸和羧酸酯）还原； 烯烃的硼氢化-氧化和羟汞化-脱汞反应 Grignard试剂与醛酮、羧酸酯等的亲核加成反应
-C Br + nn -C H MgBr 4H 9 4 9 n-C4H9 Br + n-C4H9MgBr + H3 CCCH 3 O n-C4H9MgBr + H3 CCCH 3
无水乙醚 Mg 无水乙醚 + H CCCH 3 Mg 3
n-C4H9C(CH3)2
n-C4H9C(CH3)2 n-C4H9OMgBr C(CH3)2 + H2O + H 2O OMgBr OMgBr
下个实验：呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备（糠醛的 cannizzaro反应
O O + H 2O
H+
H+ H+
OMgBr n-C4H9C(CH 3)2 OMgBr n-C4H9C(CH3)2 n-C4H9OH C(CH3)2 OH OH
四、装置图
主反应：带干燥管、电磁搅拌、恒压滴液漏斗的回馏装置
四、实验操作 Grignard试剂制备的反应装置：
注意： ①先滴入正溴丁 烷2～3mL左右， 待反应开始(溶 液呈微沸）后开 始搅拌；冷凝管 上口补加乙醚 15mL ②慢慢滴加混合 液，滴加速度约 每秒1滴 ③滴加完毕反应 平和后于40℃左 8 右再加热15min。
RMgX + H2O
RMgX
RH + Mg(OH)X
+ CO2
RCOOMgX
H2O
RCOOH
2 RMgX
RMgX
+ O2 + RX
2 ROMgX
R—R
+ MgX2
本实验的反应式：
n-C4H9 Br + Mg
无水乙醚
n-C4H9MgBr
无水乙醚 n-C4H9MgBr n-C4H9C(CH3 )2 n-C4H9MgBr 无水乙醚 n-C4H9C(CH3 )2 无水乙醚 n-C4H9OMgBr C(CH3 )2
2019年2月2日
（2）Grignard试剂与丙酮亲核加成
• • • •
冰水冷却 滴加依然缓慢 继续搅拌 滴加完毕室温下再 继续回流15min
2019年2月2日
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（3）酸性水解
• 冰水浴冷却 • 搅拌下自滴液 漏斗分批加入 稀硫酸（开始 滴入宜慢，以 后可逐渐加快） • 滴加完后继续 在室温搅拌 15min。
R Et
.. O .. Mg .. O ..
Et X Et
卤代烷生成Grignard试剂的活性次序为：
价格贵,且容易 在金属表面发 生偶合产生 副产物R-R
RI >RBr >RCl
活性差 反应难开始
常用的Grignard试剂
Grignard 试剂的制备必须在无水条件下进行，所用的 仪器和试剂必须严格干燥。微量水分的存在会抑制反应的 引发，而且会分解形成的 Grignard 试剂从而影响产率。氧 气，二氧化碳也会影响到Grignard试剂效率。
2019年2月2日
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2、分离纯化
–将反应混合物倒入分液漏 斗中，分出醚层； –水层用10mL乙醚萃取1次； –合并醚层，用15mL5％碳 酸钠萃取1次 –醚层无水碳酸钾干燥， 0.5～1.0g/10mL
2019年2月2日
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注意：不要把干 燥剂倒入蒸馏瓶 ！！！
电热套
蒸馏分离纯化：电热套或水浴加热，先回收前 馏分乙醚等，再收集137～141℃馏分得产品。 注意：蒸乙醚时温度不能高！