FID响应因子应用作业指导书
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1、目的
响应系数的确定可保证仪器对所需检测的VOCs 都有足够的响应,确保检测数据准确性。
2、适用围
适用于石油炼制工业及石油化学工业等生产装置的物料VOCs检测。
3、职责
3.1、检测人员按规定的要求进行数据输入。
3.2、项目经理对数据进行监督。
3.3质控对数据做好完善工作。
4、操作步骤
4.1、响应因子获取
便携式FID 检测仪的响应因子=实际浓度/检测值(甲烷校准),FID 检测仪的响应因子与FID 检测器设计、化合物种类和浓度有关。在仪器使用之前应确定被测排放源排放的各种VOCs 的响应系数。响应系数可以直接测定,也可以通过参考资料获取,仪器的响应系数确定后不必重复测定。:
4.1.1、物料为单一组分,响应因子的确定
(1)根据已发表的及仪器说明书提供的,整理出响应因子具体数据见附表一。
(2)通过HJ733中3.2.1规定的方法,测试获得响应因子;
实验确定该组分2~3个点浓度的响应因子(例如100、500μmol/mol,
10000μmol/mol),采用最大响应因子。
A、先使用校准参考化合物标准气体对仪器进行校准,然后将与校准参考化合物标准气体浓度值相同的目标化合物的校准气体通入仪器,待仪器读数稳定后记
录,最后将零气通入仪器,待仪器读数稳定后记录。重复以上步骤 3 次,共获得3 组标气测值和零气测值,计算标准气体浓度值与仪器读数的比值,取平均
值作为该化合物对参考化合物的响应系数。
B、除非有特别的规定,对每一种VOC,仪器响应系数应小于10。当对于某种化合物没有任何仪器能达到这一要求时,须选择其它化合物作参考化合物,并测
定该化合物对新参考化合物的响应系数,直到测得每个目标化合物的响应系数都
小于10。
4.1.2、物料为多组分,采用方法 4.1.1获得各组分的响应因子,最后按(1)计算该物料的响应因子。
RFm——物
料合成响应因子;
RFi——组分i的响应因子(注意:应采用各组分相同浓度的响应因子);
xi——组分i占物料中TOC的摩尔百分数;
n——物料组分数。
4.2、响应因子的应用
4.2,1、石油炼制工业生产装置可不考虑响应因子对检测值的影响。石油化学工
业生产装置应根据物料中VOCs 组分确定响应因子。
4.2.2、响应因子≤10,按以下情况进行应用:
1) RFm≤3,检测值无需修正;
2) 3<RFm≤10,则需(2)式修正检测数据;
SVm=SV×RFm (2)
式中:SVm——经过响应因子修正后的检测值(μmol/mol)。
SV 密封点净检测值(μmol/mol)。
3) RFm>10。选择物料中RFm>10 的气体或响应特性相近的气体作为校准气
体,按本指南“响应因子获取”得出响应因子,直到物料响应因子RFm<10,按照(2)应用。不能实现料响应因子RFm<10,可采取非常规检测或检查的方法
辨识密封点泄漏。
4.2.3、附表一提供了Foxboro OV-108、TVA1000、TVA2020C 和DataFID等四种仪器的响应因子,其中Foxboro OV-108为TVA1000的前身,TVA2020C为TVA1000的升级产品,因此在查表时“TVA2020C”测定值如查不到,可优先使用“TVA1000”
测定值来代替;如“TVA1000”测定值也没有,可以参考“Foxboro OV-108”测定值及物料的物理性质(沸点、饱和蒸汽压)综合考量。
4.2.4、响应因子测定值选用其算数平均值如乙烷TVA2020C 测定值0.191~0.382经计算为0.287,引用时必须说明其来源,并填写《响应因子分析表》,填写完
成后报质控审核。
4.3、仪器响应因子的输入
4.3.1、RF(响应因子)校准模式
这个选项允许您选择响应因子如何应用于读数,从CAL CONFIG MENU校准配置菜单中选择此项,出现如下屏幕:
第二行的显示即为当前的选择。如果选择系数,TVA-2020将使用一个恒定的响应系数乘以读数。如果选择曲线,TVA-2020将使用两个恒等式。
4.3.2、定义响应因子
虽然已经用已知浓度的校准气体校准了FID和PID(通常分别是甲烷和异丁烯),但两个检测器对不同的化合物有着不同的灵敏度。为了把分析浓度读数从"ppm甲烷"换算成ppm的其它目标化合物,必须使用一个相应的响应因子来修正读数。这个修正系数也称之为响应因子。使用时可以从多达9个用户自定义的响应因子中选择其一,也可以使用仪器响应因子的默认值 1.00。同时可以给每个响应因子命名,最多可输入9个字符的字母数字名。
TVA-2020使用两种不同的响应因子其中之一:乘法器或曲线
4.3.2.1、倍增器响应因子
倍增器响应因子定义如下:
响应因子=实际浓度值/测量浓度值
例如:如果100ppm的一种化合物在用甲烷校准过的仪器的FID响应为
50ppm,那么FID的响应因子即为 2.00(100/50)。
当使用倍增器响应因子对TVA-2020读数值进行修正,仪器读数乘上响应因子就显示出修正过的读数值。在上例中,TVA-2020得到的读数是50ppm,分析仪自动用50乘上2.00,得到实际的浓度值100ppm。
4.3.2.2、响应曲线
响应因子能随着浓度的改变而改变。在500ppm时定义的响应因子与在
10,000ppm时定义的响应因子有可能是不一样的。使用响应曲线,您可以描述超出浓度量程的化合物的响应.用实际浓度(Y)与测量浓度(X)建立坐标轴,
结果曲线可以用以下有理方程来描述:
当使用"曲线"校准模式时,A和B就输入了TVA-2020。A代表在超低浓度时的乘法器响应因子,B代表浓度值每增加1%时响应因子对应的改变。
曲线的定义是根据收集几种不同浓度的响应数据并且使用一 XY 数学坐标图计算出最佳表达的多项式。
注意:一旦响应曲线制作完毕,只要不重调曲线,则不应该改动校准气的浓度
和跨点数目。
要定义或选择一个响应因子,请在CALIBRATION校准菜单中选择4=RF(响应因子)。屏幕显示如下:
RF0: Default
Up/Dn=Next RF
Enter=Accept